Каучук натуральный плавление

Примером высокоплавкого полимера, обладающего относительно низкой теплотой плавления является изотактический полистирол с 7 пл==239°С, а удельная теплота плавления сравнима с теплотой плавления натурального каучука, температура плавления которого значительно ниже. Ясно, что для полимеров такого типа значение Т я в основном определяется энтропией плавления. [c.127]

Известно, что при хранении (в комнатных условиях) натуральный каучук часто становится твердым и неэластичным обусловлено это заметным ростом кристалличности. При первом нагревании такого каучука точка плавления оказывается значительно выше, нежели при равновесном плавлении (в отсутствие каких-либо внешних сил). Это кажущееся противоречие легко разрешается, если учесть, что у замороженного каучука кристаллические области имеют преимущественную ориентацию, несмотря на отсутствие ориентирующей внешней силы, что и обусловливает повышение температуры плавления. После первого плавления и последующей рекристаллизации Т пл [c.172]

При составлении, в зависимости от назначения мази, применяют в различных количествах и соотношениях сосновую смолу, канифоль, льняное масло (особо крепкая олифа), минеральное масло (вапор), церезин, воск пчелиный, парафин, переплавленный натуральный каучук, озокерит, сало говяжье топленое, живицу, резину из натурального каучука (цветную плавленую) и коллоидальный графит. [c.99]

Рис. 10.22. Соотношения между температурами плавления и кристаллизации для натурального каучука

Серый порошок с температурой плавления не менее 147 °С. Это эффективный противостаритель, повышающий сопротивление резин из СКС, СКД, СКН и натурального каучука к действию многократных деформаций. Применяют его в количестве 0,2—2% от массы каучука. [c.191]

Натуральный каучук при кристаллизации становится мало эластичным, обладает измененной плотностью, теплоемкостью, тепловым расширением и др. теплота плавления кристаллитов (при +10°С) составляет около ИОО кал на звено цепи. Таким образом, в натуральном каучуке [c.233]

Рис. III.5. Температурная зависимость полупериода кристаллизации натурального каучука (Tg — температура стеклования, Та — температура плавления).

Рис. VI. 4. Температурная зависимость полупериода кристаллизации натурального каучука — температура стеклования, — температура плавления).

Натуральный и хлоропреновый каучуки, а также синтетический изо-преновый каучук при хранении кристаллизуются, обусловливая этим значительное повышение жесткости и вязкости, что вызывает большие трудности при их переработке, а иногда и полностью исключает ее. В частности, увеличение степени кристалличности от О до 5 % приводит к росту вязкости каучука на два порядка. Поэтому эластомеры, длительное время хранящиеся на складе при пониженных и даже комнатной температурах, подвергают специальной операции — декристаллизации, заключающейся в нагреве каучука до температур выше точки плавления кристаллической фазы. [c.5]

Рис. 13. Зависимость равновесной температуры плавления изотопных сеток натурального каучука от концентрации цепей сетки, образованных при облучении

В результате исследований было найдено, что у натурального каучука не существует определенных температур кристаллизации и плавления, так как он кристаллизуется и плавится в некоторых интервалах температур. Область температур плавления расположена всегда выше области температур кристаллизации и притом тем выше, чем при более высокой температуре протекал [c.78]

Ранее уже упоминались особенности кристаллизации натурального каучука. В той или иной форме и степени они обнаруживаются и у других кристаллизующихся полимеров, т. е. полимеров, становящихся кристаллическими либо Б процессе длительной вылежки при температурах ниже температуры плавления, либо при деформации. Однако существует уже упоминавшаяся большая группа полимеров, кристаллизующихся столь легко и быстро, что практически они всегда встречаются уже в кристаллическом состоянии. Изучение таких кристаллических полимеров показало необычность их свойств. [c.82]

Наличие аморфной фазы в кристаллических полимерах не отрицается в этих работах [2—6], и в них даже отмечено некоторое влияние аморфной фазы на механические свойства кристаллического натурального каучука и полиэтилена, но подчеркивается, что при температурах, значительно ниже температуры плавления, кристаллические полимеры следует считать однофазной системой. [c.85]

Рис. 13. Зависимость температурного интервала плавления натурального каучука от температуры кристаллизации [7а].

Из табл. 5 ясно, что изменение объема, происходящее при плавлении, обычно вносит ощутимый вклад в экспериментально наблюдаемую энтропию плавления. Для натурального каучука, например, приблизительно половина изменения энтропии, может быть отнесена исключительно за счет изменения объема. Таким [c.137]

Для двух различным образом завулканизированных сеток натурального каучука снижение температуры плавления зависит только от концентрации сшитых звеньев и не зависит от характера химической реакции,посредством которой была осуществлена вулканизация. Наиболее важным результатом является тот факт, что введение уже весьма малого количества сшивок вызывает заметное снижение температуры плавления. У натурального каучука снижение температуры плавления на 20 град происходит при сшивке лишь 1 % звеньев. У сшитого полиэтилена наблюдается снижение температуры плавления на 30 град при сшивке 0,5% звеньев цепи. Сходные результаты получены и для температур плавления вулканизированного г мс-полибутадиена [14]. Сильное снижение температуры плавления сеток рассмотренного типа представляет собой общее явление. [c.158]

Если снижение температуры плавления обусловлено лишь тем, что сшитые звенья исключаются из кристаллической фазы, то формула (91) может быть использована для анализа данных рис. 45. Согласно формуле (91), при использовании в расчетах величины ДЯм для натурального каучука или полиэтилена следовало бы ожидать снижения температуры плавления всего на 2—3 град. Очевидно, что теоретические расчеты в данном случае не подтверждаются экспериментальными, поэтому возникает вопрос о применимости формулы (90). [c.158]

Изучение кристаллических сеток полиэтилена и натурального каучука методом рассеяния рентгеновских лучей под большими углами [11, 12] указывает на то, что увеличение плотности сшивки влечет за собой прогрессирующее расширение рефлексов от различных кристаллических плоскостей. Это может быть связано с уменьшением размеров кристаллитов, дальнейшим нарушением кристаллического порядка или с возникновением внутренних напряжений. Независимо от того, какой из этих эффектов вызывает расширение полос рентгеновской дифракции, каждый из них может понижать температуру плавления. Следовательно, главной причиной такого большого снижения температуры плавления является сильное ограничение возможности установления совершенного кристаллического порядка в системе даже после тщательного отжига. Совершенно очевидно, что это ограничение вызвано наличием сшивок. Постоянные сшивки препятствуют установлению поперечной упорядоченности при упаковке полимерных цепей, необходимой для образования достаточно больших кристаллитов. Участие в кристаллизации звеньев, смежных со сшитыми, также может быть затруднено или невозможно. Поэтому и развитие продольной кристаллической упорядоченности ограничивается в большей степени, чем это следует из простого учета концентрации сшивок. [c.159]

Частично упорядоченные сетки могут быть получены из полимерных цепей, находящихся в одноосноориентированном состоянии (частным случаем этого состояния являются волокна) в противоположность статистическому типу сеток, которые рассмотрены в предыдущем разделе. Такие предварительно ориентированные сетки образуются из растянутого натурального каучука под действием ионизирующего облучения [12, 15]. В подобных случаях перед плавлением и определением равновесной температуры плавления образца последнему дают возможность сократиться или отрелаксировать и только после этого кристаллизуют в свободном состоянии простым охлаждением. Лишь при [c.160]

Сравнение равновесных температур плавления для сеток натурального каучука [c.161]

Характерным свойством аморфных полимеров является их способность выдерживать большие напряжения или деформации. В сшитой системе, образующей трехмерную сетку, напряжение обычно релаксирует, а процесс деформации обратим. Тем не менее, при деформации такой системы сильно возрастает тенденция к кристаллизации, так как участки цепей между сшивками в большей или меньшей степени распрямляются, утрачивая свою наиболее вероятную конформацию. Это вызывает уменьшение конфигурационной энтропии. Следовательно, при постоянно действующем напряжении переход в кристаллическое состояние связан с меньшей затратой энтропии. Уменьшение общей энтропии плавления повышает температуру кристаллизации, по сравнению с тем же веществом в отсутствие деформации. Возрастающая тенденция к кристаллизации хорошо демонстрируется в известных опытах с натуральным каучуком и полиизобутиленом, которые чрезвычайно медленно кристаллизуются в отсутствие внешнего напряжения, но с удивительной быстротой и легкостью при растяжении. [c.170]

Плавление диеновых полимеров также соответствует закономерностям, наблюдаемым при плавлении их мономерных аналогов. Например, цыс-изомеры производных этилена более легкоплавки по сравнению с гранс-изомерами. Поэтому транс-1,4-полиизонрен (гуттаперча) плавится при более высоких температурах, чем Чыс-1,4-полиизопрен (натуральный каучук). Температура плавления 1 мс-1,4-полибутадиена равна 1 °С, а транс-1,4-нолибутадиена составляет 148 °С. По-видимому, более низкие температуры плавления обусловлены большей гибкостью цепи полимера. [c.116]

Стереорегулярный изопреновый каучук кристаллизуется при растяжении или понижении температуры, обладает низкой температурой хрупкости (около —70 °С), а вулканизаты его — низкой температурой стеклования (около —58°С). Наличие звеньев 1,2-и 3,4- затрудняет его кристаллизацию. Так, если СКИ-3 при —26 °С все же кристаллизуется при хранении с небольшой скоростью (в течение 140 ч), то изопреновые каучуки, полученные на литийорганическом катализаторе, вообще кристаллизуются только при растяжении. При этом кристаллическая фаза СКИ-Л возникает при значительно большем удлинении, чем для натурального каучука. Температура плавления кристаллитов как натурального, так и синтетического ц с-1,4-полиизопренов составляет около 25 °С. Содерл<ание кристаллической фазы в растянутом вулкани-зате натурального каучука достигает 40%, а синтетического изопренового не превышает 25%. Возможно, меньшая склонность к кристаллизации синтетических полиизоиренов (по сравнению с натуральным каучуком) обусловлена не только меньшей регулярностью их строения, но и тем, что в натуральном каучуке со- [c.107]

Физико-химические свойства натурального каучука. Натуральный каучук не имеет определенной температуры плавления, но при нагревании он размягчается. При температуре около 50° каучук размягчается настолько, что отдачьные, слипшиеся листы [c.13]

Исследование процесса кристаллизации модифицированного полиизопрена (каучука СКИ-ЗМ) дилатометрическим методом [14, с. 109—127] показало, что введение даже небольшого количества полярных атомов и групп (до 1,5%) снижает скорость кристаллизации. В то же время модификация полиизопрена структурирующим агентом нитрозаном К вследствие возникновения слабых химической и физической сетки в определенных условиях способствует ускорению кристаллизации полиизопрена. Действительно, в дальнейшем при рентгенографическом изучении кристаллизации при растяжении наполненных смесей НК, СКИ-3 и СКИ-3, модифицированного различными функциональными группами, было показано [21], что сажевые смеси на основе каучука СКИ-3 с функциональными группами при растяжении на 300—400% обнаруживают кристаллические рефлексы, аналогичные наблюдаемым для натурального каучука, в то время как смеси на основе каучука СКИ-3 не обнаруживают кристаллических рефлексов при растяжении до 1000%. Температура плавления кристаллитов модифицированного каучука СКИ-ЗМ составляет 50—60 °С (в зависимости от метода модификации), т. е. ниже, чем у кристаллитов натурального каучука (65°С), вследствие большей дефектности. Это исследование ярко иллюстрирует роль кристаллизации в возникновении когезионной прочности. Имеется четкая связь степени кристаллизации и прочности ненаполненных сополимеров этилена и пропилена в зависимости от содержания пропилена [22]. [c.234]

Температуры плавления ряда полимеров ниже комнатной. Будучи регулярными, эти полимеры способны кристаллизоваться лишь при значительном понижении температуры. Это прежде всего каучуки. Так, для цис-полиизопрена (натуральный каучук) T j, = 28° , Однако нрн комнатной температуре он [грактически не кристаллизуется, а максимальная скорость его кристаллизации составляет —25°. [c.181]

В смесях из натурального и дивинил-нитрильных каучуков, содержащих сажу, применяется ускоритель вулкацит Р экстра М, представляющий собой этилфенилдитиокарбамат цинка. Это серый порошок с температурой плавления 203—204 °С и плотностью 1,43—1,44 г/см . Добавка 0,1% ускорителя к обычной ускорительной группе в сажевых смесях сокращает время вулканизации при 150 °С в 2,5 раза. [c.136]

ДФГ — порошок белого или светло-серого цвета с плотностью 1,13 и температурой плавления 143—147 °С. Применяется в резиновых смесях, вулканизующихся в прессе а также в котле в паровой и воздушной среде, в дозировках 0,7—2,5% от массы каучука. В смесях из натурального каучука ДФГ является ускорителем средней активности. Он не токсичен и поэтому применяется в резинах, используемых в пищевой промышленности не вызывает потемнения резин и употребляется также при изготовлении цветных резин это единственный ускоритель, пригодный в смесях с трех- и пятисернистой сурьмой. ДФГ часто применяется совместно с каптаксом или альтаксом. Рекомендуется использовать ДФГ для изготовления жестких резин, обладающих высоким модулем, работающих в условиях многократного сжатия, изгиба или в условиях ударных нагрузок. [c.141]

Дпазоаминобензол СвНа—Н = Ы—НИ—СеНа кристаллическое вещество коричнево-желтого цвета с температурой плавления 96—98 °С, хорощо растворяется в натуральном и хлоропреновом каучуках. В резиновых смесях его применяют в количестве 1 —4% от массы каучука. В присутствии воды энергично разлагается уже при температуре 93 °С по уравнению [c.198]

Аналогичные композиции были получены на основе поликарбоната из бисфенола А с другими эластомерами натуральным каучуком, полибутадиеном, полиизопреном, бутилкаучуком и нитрильным каучуком [121]. Смеси поликарбоната и привитых сополимеров стирола и акрило-нитрила с полибутадиеном также позволяют улучшить термопластичность поликарбоната и перерабатывать композиции литьем под давлением при соотношении поликарбонат привитой сополимер от (90 30) до (10 70) [118]. Композиция поликарбоната с 50% поли-а-бутена имеет низкую температуру плавления, поэтому этот материал можно перерабатывать при пониженных температурах [122]. Описан новый термопласт циколой 800 , представляющий, собой композицию поликарбоната с АБС-пластиком (Гпл = 254,2—276,7 С), который обладает высокой ударной вязкостью, теплостойкостью, разрушающим напряжением при растяжении, высокой химической стойкостью [123]. Этот термопласт перерабатывается экструзией, литьем под давлением, вакуумформова-нием [123] и применяется в самолетостроении., судостроении, машиностроении, а также для производства защитных шлемов [124]. [c.270]

Плавление полимеров дненового ряда также соответствует кономерностям, наблюдаемым при плавлении их мономерных а логов. Например, ис-изомеры производных этилена более лeг плавки по сравнению с тронс-нзомерами. Поэтому громе-1,4-пох изопрен (гуттаперча) плавится при более высоких температур чем цисЛ, 4-изомер (натуральный каучук). Температура плав ПИЯ ийс-], 4- 1ол)гб)тад (ена равна ] С, а г сл с-), 4-по )ибутадие 148° По-видимому, более низкие температуры плавлеН11Я об ловлены большей гибкостью иепи полимера. [c.140]

Согласно японскому патенту хороший заменитель подошвенной кожи получается при смешении натурального или синтетического каучука с полиэтиленом и комбинированной вулканизующей группой на основе серы и перекиси, способной сшивать полиэтилен. В другом патенте 38 рекомендуется формовать резиновую обувь из натурального или синтетического каучука с полиэтиленом в два этапа. Вначале при температуре ниже точки плавления полиэтилена проводить вулканизацию каучука, затем повышать температуру выше точки плавления полиэтилена, осуществлять сплавление деталей, после чего прессформу охлаждать. [c.62]

Представление о перепутанных молекулах не противоречит общим положениям теории высокоэластического состояния, получившей известное экспериментальное подтверждение. Малая скорость самопроизвольной кристаллизации натурального каучука (иногда на это требуются месяцы и годы) указывает на сравнительно большой беспорядок расположения цепей в исходном образце, хотя более вероятно, что это является следствием интенсивного теплового движения их звеньев, разрушающего зародыши, тормозящего образование пачек и противодействующего силам кристаллизации. Между тем геометрический изомер натурального каучука — гуттаперча, которая при температуре выше температуры плавления является типичным высокоэластичным материалом, — кристаллизуется очень быстро и нацело. Так как из системы перепутанных макромолекул за несколько секунд не могут образоваться пачки и тем более кристаллы, имеется веское основание считать, что возникновение этих частиц было структурно подготовлено уже в высокоэластическом состоянии. При исследовании пленок хлоропренового каучука под электронным микроскопом были обнаружены в них макросферолитовые структуры и кристаллы, наличие которых не влечет за собой утраты высокоэластических свойств. [c.442]

Как видно на примере натурального каучука, плавление полимеров происходит в некотором интервале температур, отличаясь этим от низкомолекулярных соединений. Кристаллизация полимеров также может протекать в широком интервале температур вследствие одновременного присутствия в них кристаллитов с различными температурами плавления, зависящими от размеров и степени совершенства складок в ламелях. [c.445]

Кристаллизация полиизобутилена, которая не может быть достигнута нн при каких температурах и выдержках, легко осуществляется при помощи растяжения. Что касается натурального каучука, то он кристаллизуется как при растяжении, так и вследствие длительной выдержки при пониженных температурах (при " ом-натной температуре для этого требуются годы). Кристаллизация, вызванная растяжением, представляет собой такое же фазовое превращение, как обычный процесс, протекающий в oT yT tBHe внешних сил, с тем различием, что кристаллы ориентируются в направлении напряжения. Рентгенограммы полимеров, закристаллизованных подобным образом, представляют собой типичные фазер-диаграммы. Кроме того, в этом случае кристаллизация и плавление происходят сравнительно быстро, хотя плавление может быть задержано путем охлаждения закристаллизовавшегося образца вследствие резкого возрастания времени релаксации. [c.448]

Следует учитывать, что температура плавления кристаллитов зависит от температуры кристаллизации, поэтому температура декристаллизации подбирается заведомо большей, чем максимальная температура плавления жесткой фазы. Для натурального и синтетического изопрено-вого каучука СКИ-3 последняя равна приблизительно 40 °С при максимальной степени кристалличности, близкой к 35 % для полихлоропренов различных типов подобные сведения приведены в табл. 1.1. При выборе длительности процесса принимают во внимание различие в скоростях плавления кристаллитов различных типов. Например, декристаллизация однородносферолитных кристаллов наирита КР происходит полностью за 4 ч при 70 °С, а того же типа каучук с более разветвленными и многообразными кристаллическими структурами декристаллизуется за 6 ч. Необходимость подбора и контроля времени декристаллизации каучуков объясняется тем, что остаточная кристалличность обусловливает более длительную тепловую обработку каучуков при пластикации и смешении, а это способствует повышению оптимальной продолжительности смешения [c.5]

Помимо кристаллизации, развивающейся при пониженных и комнатных температурах (в последнем случае требуются годы), натуральный каучук кристаллизуется и при достаточно большом растяжении. Рентгеновское исследование показывает, что при этом происходит то же самое фазовое превращение, что и нри кристаллизации без действия сил, но отличается опо тем, что имеется ориентация кристаллов в направлении растяжения. При снятии силового воздействия кристаллы каучука плавятся и материал снова становится аморфным. Кристаллизация под действием растягивающих сил и плавление после прекращения их действия развиваются сравнительно Сыстро, хотя плавление может быть задержано охлаждением растянутого закристаллизовавшегося каучука. Интересно отметить, что нолиизобутилеп, также способный кристаллизоваться при растяжении, в свободном состоянии не кристаллизуется ни нри каких температурах и длительностях выдержки. [c.79]

Одним из ведущих направлений современной полимерной химии является синтез полимеров на основе этилена, пропилена и других олефино-вых углеводородов — продуктов переработки нефти и природного газа. Успехи в синтезе нолиэтилена, полипропилена и других полиолефпнов неразрывно связаны с развитием наших знаний в области металлоорганнче-ских катализаторов, благодаря которым нри низких давлениях стало возможным получение полимеров регулярного строения. Такие стереорегу-лярные полимеры отличаются высокой степенью кристалличности, прочностью, высокими температурами плавления. Применение новых катализаторов, в частности, позволяет производить синтетические каучуки, превосходящие по своему качеству натуральный каучук. [c.24]

Важность подобной постановки вопроса выяснилась благодаря работам Вуда и Беккедаля [7] — пионеров изучения кристаллизации и плавления натурального каучука. Они показали, что, если вслед за кристаллизацией проводить плавление при [c.34]

Полимеры, относимые обычно к категории эластомеров, должны иметь очень низкую температуру стеклования и либо не кристаллизоваться вообще, либо в закристаллизованном состоянии иметь низкую температуру плавления. Три полимера, относящиеся к этой категории, а именно натуральный каучук, полиизобутилен и полидиметилсилоксан имеют соответственно следующие температуры плавления 28 [3], 5 [45] и около —40° С [46]. Следует полагать, что теплота плавления полиизобутилена не выходит за обычные пределы, характерные для углеводородов, и нет никаких оснований полагать, что для полидиметилси-локсана этот параметр почему либо должен быть ниже. Следовательно, столь низкие температуры плавления этих полимеров [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология