Целлюлоза, эфиры плавления

На чем же основывалась в то время научная аргументация сторонников теории малых блоков Как мы теперь хорошо понимаем, она базировалась на различных теоретических и экспериментальных ошибках. Сказалось то обстоятельство, что для растворов полимеров многие простые общеизвестные законы пе справедливы. Одним из методов, широко применявшихся химиками для определения молекулярного веса полимеров, было измерение депрессии точки плавления различных веществ (камфоры, резорцина, ментола, фенола) при растворении в них каучука, эфиров целлюлозы, эфиров крахмала и т. д. При этом для вычисления молекулярного веса применялся закон Рауля, как это принято для низкомолекулярных веществ. Экспериментаторы того времени полагали, что значительное нагревание этих растворов обеспечивает молекулярное диспергирование мицелл и они получают правильные молекулярные веса малых блоков . [c.14]

Растворимость простых эфиров целлюлозы, точки плавления и прочие физические свойства зависят от природы замещающих групп, степени замещения и степени полимеризации, а также от полидисперсности. Этот вопрос рассматривался в этой главе выше (табл. 30). Физические свойства продукта в особенности зависят от природы замещающих групп и от степени замещения. [c.304]

Наибольшее значение для получения покрытий из расплавов имеют термопластичные полимеры (полиолефины, полиамиды, эфиры целлюлозы, виниловые полимеры и др.), которые, как правило, не образуют трехмерных структур в процессе пленкообразования. Однако такие покрытия термопластичны, не теплостойки, растворимы в органических растворителях (т. е. обратимы). Полимеры превращаемого типа (эпоксиполимеры, полиуретаны и др.) в этом отношении имеют преимущество перед термопластами, но получать из них покрытия методом плавления несколько сложнее. Многообразие структур полимеров связано с различным конфор-мационным расположением макромолекул. Наиболее типичными являются пачечная и глобулярная структуры, свойственные развернутому (цепочечному) или свернутому (клубкообразному) состоянию молекулярных цепей [25]. Пачки могут иметь набор регулярно и нерегулярно построенных цепей. От этого зависит тенденция полимера к кристаллизации. [c.16]

Установлена возможность применения диизоцианатов в качестве сшивающих агентов для промышленной ацетилцеллюлозы, которая всегда содержит свободные гидроксильные группы. При этом повышается температура плавления данного эфира целлюлозы и уменьшается его растворимость в различных растворителях. Так как при добавлении диизоцианата к раствору [c.135]

Использование насыщенных жирных кислот более высокого молекулярного веса для получения смешанных эфиров целлюлозы с уксусной кислотой не получило практического применения, так как с увеличением ацильного радикала снижается прочность получаемых материалов и температура плавления эфира целлюлозы. [c.340]

Смолы с низким содержанием феноло-формальдегидного конденсата, модифицированные канифолью и этерифицированные глицерином копалы ксиленольный и крезольный ЛК-1), хорошо совмещаются с эфирами целлюлозы, в частности с нитроцеллюлозой. Эти копалы используют в качестве доба.вок к невысыхающим алкидным смолам, которые вводят в нитролаки. Их применяют также для изготовления электроизоляционных лаков горячей сушки и эмалировочных лаков для проводов. Аналогичные смолы с повышенным содержанием феноло-формальдегидного конденсата, например крезольный копал 1 КГ, имеют температуру плавления более высокую (135 X), чем копалы ксиленольный и ЛК-1 (125 X). Копал 1 КГ сплавляют с оксидированным льняным маслом и используют для изготовления консервного лака горячей сушки. [c.77]

Пленки из растворов обычно получают на основе полимеров, у которых температура разложения ниже температуры плавления. К таким полимерам относятся целлюлоза и ее эфиры, гидрохлорид каучука, поливиниловый спирт и поливинилбутираль. [c.22]

Зависимость температуры плавления от состава эфира целлюлозы и характеристической вязкости его раствора [c.64]

Эфир целлюлозы Содержание связанной кислоты, Уа Характери- стическая вязкость ацетоне) Т емпература плавления, °С [c.64]

По сравнению с другими эфирами целлюлозы этилцеллюлоза обладает наиболее низкой температурой размягчения, составляющей для низковязких и высоковязких марок соответственно 134—138°С и 146—165°С и температурой плавления 163—193°С и 173—268 °С. [c.274]

Чтобы понизить температуру плавления, триацетат целлюлозы пластифицируют, например, фторсодержащими спиртами Пластификацию можно осуществлять также химически, получая ацетобутираты или ацетопропионаты целлюлозы, из расплавов которых формуют волокно Однако это вряд ли целесообразно, так как наряду с понижением температуры стеклования уменьшается стойкость смешанных эфиров к термоокислительной деструкции. Известно 5, что с удлинением цепи остатка жирной кислоты в сложных эфирах целлюлозы скорость окисления повышается. [c.115]

Сравнение точек плавления различных полимеров показывает, что вклад негибкости цепей в энергетику процесса кристаллизации может оказаться более важным фактором, чем межмолекулярные взаимодействия. В связи с этим Флори указывает на то, что у производных целлюлозы высокая температура плавления сопровождается низкими значениями теплот плавления. Следует ожидать, что вклад второй стадии в скрытую теплоту плавления (кристаллизации) должен быть решающим. Следовательно, в стимулировании кристаллизации эфиров целлюлозы наибольшее значение имеет самопроизвольная или идущая с очень небольшим приростом энергии первая стадия — параллельная укладка жестких макромолекул. [c.108]

Из известных производных целлюлозы термопластичными материалами являются некоторые типы ее простых и сложных эфиров. Однако текучесть этих материалов при повышенных температурах и эластичность получаемых изделий недостаточно высоки, поэтому необходимо добавлять в композицию перед ее обработкой значительные количества пластификатора (20—30% от веса целлюлозы). Только при получении эфиров целлюлозы и высших жирных кислот достигается эффект внутренней пластификации и. создается возможность переработки материалов без добавления низкомолекулярных пластификаторов. Однако при этом значительно снижается температура плавления производных целлюлозы и разрывная прочность изделий. [c.151]

Рис. 90. Влияние величины кислотного остатка в полностью этерифицированных сложных эфирах целлюлозы на гигроскопичность и температуру плавления

С учетом специфики этой области. Так, понятие молекулярного веса в этой области несколько своеобразно. Ввиду того, что мы имеем дело со смесями полимергомологов, т. е. молекул различной длины и, следовательно, различного молекулярного веса, приходится говорить лишь о среднем молекулярном весе. Большинство высокомолекулярных соединений, например, полистирол, полиакрилаты, различные эфиры целлюлозы и другие, постепенно размягчаются при повышении температуры и не имеют резкой точки перехода. Поэтому для них нельзя указать точки плавления, а лишь какой-то более или менее широкий интервал температуры, в котором происходит переход из твердого состояния в жидкое. [c.7]

Были синтезированы также эфиры целлюлозы с валериановой кислотой — валераты При наличии небольшого количества ОН-групп в молекуле валерата целлюлозы температура плавления эфира реако снижается, а при дальнейшем увеличении количества ОН-групп снова заметно повышается. Тривалерат целлюлозы хорошо совмещается с пластификаторами и обладает хорошей адгезией к стеклу, металлу и к бумаге. [c.343]

Широкое развитие иромышленпости пластических масс наступило только после того, как появились синтетические полимеры, способные переходить в пластичное состояние при нагревании и фиксировать приданную им форму при охлаждении. Природные полимеры, и в первую очередь целлюлоза, не. могут непосредственно перерабатываться цо схеме расплавление — формование — фиксация формы при охлаждении, поскольку их температура плавления лежит выше температуры интенсивного термического распада. Только некоторые производные целлюлозы (главным образом сложные эфиры — нитраты и ацетаты) получили относительно широкое применение в промышленности пластических масс, так как в определенных условиях, в частности при введении пластификаторов, они превращаются в термопластичные материалы. В настоящее время, когда имеется относительно широкий набор термоцластичиых и термореактивных полимеров (причем такие процессы, как, например, со-полимсризация, позволяют очень тонко регулировать их свойства), почти не существует препятствий для дальнейшего развития производства объемных полимерных изделий. [c.10]

Во введенни отмечалось, что существует естественный параллелизм между температурой перехода в вязкотекучее состояние и растворимостью полимера. По мере повышенпя температуры текучести (или плавления) полимера сокращается количество растворителей, которые способны переводить его в раствор. Поэтому метод сухого формования охватывает только очень узкую группу полимеров. В промышленном масштабе таким путем перерабатываются эфиры целлюлозы (преимущественно ацетаты целлюлозы) и частично полиакрилонитрил. [c.252]

К пластификаторам предъявляются следующие основные требования возможно малая упругость паров пластификатора, т. е. нелетучесть низкая температура плавления устойчивость к воздействию света и атмосферных влияний хи.мическая стабильность, в частности трудная омыл51емость при старении способность растворять эфиры целлюлозы, смолы и летучие компоненты лака (требование для желатинирующих пластификаторов) отсутствие запаха бесцветность или слабая окраска негигроскопичность способность понижать горючесть лаковой пленки (температура вспышки пластификатора должна быть достаточно высокой). Пластификатор должен также обладать достаточной вязкостью, обеспечивающей нормальную переработку пигментов в пасту на краскотерке, и химически не дол>1-ен воздейстЕовать на пигменты. [c.226]

Плотность технич. продукта 1,17—1,25 г/см т. пл. 165—210 °С. Оп содержит 17—48% бутирильных, 29— 6% ацетильных и 0,1—2,5% свободных (незамещенных) гидроксильных групп в ангидроглюкозном остатке макромолекулы целлюлозы, С повышением содержания бутирильных групп уменьшаются плотность, темп-ра плавления, влагопоглощение, прочность при растяжении повышаются растворимость в высококипящих растворителях, совместимость с разбавителями, относительное удлинение изделий. А. ц. растворимы в низших алифатич. кетонах (напр., ацетоне, метилэтилкетоне), циклогексапоне, в алифатич. к-тах и их эфирах (напр., уксусной к-те, этилацетате), метиленхлориде, дихлорэтане, в алифатич. нитросоединениях, метил-целлозольве, бензоле нерастворимы в минеральных маслах, четыреххлористом углероде, бутиловом спирте. А. ц. хорошо совместимы с большинством пластификаторов (эфиры фталевой, себациновой, адипиновой, фосфорной к-т и др.), красителями и синтетич. полимерами неустойчивы к действию щелочей и сильных к-т. Водостойкость и совместимость с пластификаторами у А. ц. выше, чем у ацетатов целлюлозы. А. ц. трудно воспламеняются и плохо горят. [c.119]

По-видимому, если боковые заместители, имеющие более 4 углеродных атомов, плотно упакованы по всей длине основной цепи, то они склонны кристаллизоваться друг с другом, а также с заместителями соседних макромолекул, образуя небольшие кристаллиты между длинными основными цепями. Аналогичное поведение наблюдалось в случае сложных эфиров высших жирных к-т и целлюлозы, поливинилового спирта и сложных эфиров высших жирных спиртов и полиакриловой или полиметакриловой к-ты. Возможность кристаллизации боковых заместителей приводит к тому, что с ростом длины заместителя темп-ра плавления от максимального значения в случае полипропилена (ок. 170°С) уменьшается до —55°С для полигексена, а затем возрастает примерно до 100°С для поли-а-олефинов с длинными боковыми заместителями. [c.259]

Арилдисульфонамидо - формальдегидные смолы имеют различную консистенцию, твердость, цвет, температуру плавления в зависимости от рода взятого катализатора и условий реакции и получения — температуры, времени конденсации и т. д. Они обладают хорошей клеящей способностью, достаточной стойкостью к действию воды п хорошо совмещаются с простыми и сложными эфирами целлюлозы. Они нашли применение для изготовления клеящих веществ и пластмасс. Они смешиваются с наполнителем — древесной мукой или волокнистыми наполнителями — и прессуются в условиях, применяемых для феноло-формальдегидных смол. Арилдисульфонамидо-формальдегидные смолы совмещаются с эфирами целлюлозы или другими искусственными и натуральными смолами (глифталями, канифолью и т. д.). Получаемые таким путем композиции смешиваются с наполнителями и прессуются. Эти смолы, кроме того, находят применение для получения покровных лаков, обычно в смеси с эфирами целлюлозы. [c.280]

Кристаллизующиеся термопластичные полимеры (полиэтилен, поливинилиденхлорид и др.) в расплавленном состоянии обладают очень хорошей текучестью они имеют четкую темп-ру плавления при недостаточном подогреве такие материалы малотекучи и плохо заполняют форму. Поступая в формующую полость, оии дают бесшовный спай, но требуют поддержания темп-ры инжекции (впрыска) в интервалах, близких темн-ре их плавления. Аморфные термопласты (полистирол, поливинилхлорид, пластики на основе эфиров целлюлозы и др.) имеют более низкую текучесть, хуже спаиваются, медленно заполняют формующую полость. Однако эти материалы способны постененно переходить в пластич. состояние, что позволяет вести их переработку в более широких диапазонах темп-р (150—200°). [c.29]

Время нагревания листа до темп-ры формования составляет 70—80 сек. Листы из винипласта формуют в широком диапазоне темп-р (80—200°), если степень вытяжки не превышает 25%. При увеличении степени вытяжки диапазон темп-р формования резко уменьшается. Понижение темп-ры ведет к уменьшению степени вытяжки. Пластифицированный поливинилхлорид формуют в изделия с небольшой глубиной вытяжки (ковры, эмблемы и др.). Формование из листов полиэтилена ведут при темп-рах, на 10—40° превышающих его темп-ру плавления. Листовой материал па основе эфиров целлюлозы формуют нри 130— 160°. Время нагревания или охлаждения листа прямо пропорционально уд. теплоемкости материала, толщине листа и обратно пропорционально коэфф. теплопроводности и коэфф. теплопередачи. Все листы толщиной от 0,025 до 1 мм могут быть разогреты в течение нескольких секунд при помощи ламп ИК-излучения, расположенных на расстоянии 75—100 мм от поверхности листа. Листы толщиной больше 1,5 мм нагревают осторожно (меное интенсивно), принимая во внимание низкую тенлопроводность термопластов. [c.31]

Механизм плавления полимеров рассматривают обычно как фазовый переход первого рода. Несмотря на то, что у высококристаллических полимеров, таких, как полиэтилен, поливиниЛ-иденхлорид, полиамиды, эфиры целлюлозы и политетрафторэтилен, наблюдаются резко выраженные температуры плавления , некоторые авторы считают, что при фазовом переходе первого рода сосуществуют несколько фаз, и что частично закристаллизованный высокополимер следует рассматривать как гомогенную, а не как двухфазную систему . В работе Мюнстера приведены веские доводы в пользу того, что плавление и кристаллизация высокополимеров могут быть представлены как переход второго рода. То обстоятельство, что ни один длинноцепной полимер не является полностью закристаллизованным, неизбежно приводит к выводу о существовании не температуры плавления, а интервала плавления. Ширина этого интервала зависит от степени кристалличности, длины цепи и метода измерения. Как было показано рентгенографическим методом, даже внутри кристаллических областей их р,азмеры при плавлении уменьшаются неодинаково, некоторые части этих областей расплавляются значительно раньше других . [c.16]

Таблица 7.12, Наблюдаемые температуры плавления эфиров целлюлозы с алифатическими кислотами, полученных с помощью ТФУА и хлоридным методом [32]

Ценными свойствами обладают и смешанные эфиры целлюлозы с валериановой и низшими жирными кислотами — уксусной, масляной или пропионовой. Способ получения их подобен получению чистых валератов целлюлозы и отличается только тем, что во время активации воду из целлюлозы вытесняют не валериановой, а соответствуюндей кислотой, остатки которой требуется ввести в эфир. Этерификация проводится ангидридами валериановой кислоты. Соотношение заместителей в целлюлозе определяется соотношением низшей кислоты и валерианового ангидрида в реакционной смеси. От соотношения заместителей в смешанном эфире и характеристической вязкости его растворов зависит температура плавления продукта (табл. 5). [c.64]

Производство так называемых жильных струн из кишек баранов трудоемко и не позволяет получить стандартной продукции. Помимо этого, жильные струны не влагостойки, набирают до[ 30% и болёе влаги й не держат в силу этого строя. Материал для струн должен обладать определенной величиной массы, однородностью, эластичностью, упругостью, прочностью на разрыв, относительно небольшим удлинением при разрыве, водостойкостью. Для увеличения массы струны ее обвивают металлом (канителью). Синтетические смолы, которые могут быть вытянуты в равномерные по толщине однородные нити и обладают указанными свойствами, являются поэтому прекрасным материалом для производства струн. К таким смолам относятся полиамидные, полиуретановые, капролактам и некоторые поливиниловые смолы и эфиры целлюлозы. -Чаще всего синтетические струны в настоящее время производятся из полиамидных смол плавлением их и вытягиванием в размягченном от нагрева состоянии. [c.193]

Особенность высокомолекулярных соединений заключается также п в том, что они всегда представляют собой смесь молекул с различным молекулярным весом, т. е. являются полпднсперсными. Вследствие большого молекулярного веса высокомолекулярные соединения совершенно нелетучн и не перегоняются. Большинство высокомолекулярных соединений, например полистирол, полиакрилаты, различные эфиры целлюлозы и др., не имеет резко выраженной точки плавления п при повышении температуры постепенно размягчается, переходя из твердого состояния в жидкое. [c.6]

Выпускаемые в настоящее время металлические нити дешевы и представляют собой алюминиевую нить, покрытую тонким слоем пластической массы. Для покрытия металлических нитей применяются главным образом пластические массы двух типов. Одним из них является ацетобутиратная пленка вторым, обладающим более высокими свойствами, — полиэфирная пленка майлар, близкая по химическому составу к волокнам дакрон и терилен. Смешанный уксусно-масляный эфир целлюлозы (ацетобутират) используют при изготовлении металлических нитей более охотно, нежели ацетилцеллюлозу, главным образом потому, что смешанный эфир обладает более низкой температурой плавления (следует напомнить, что вообще эфиры целлюлозы не плавятся без разложения) и более удобен в работе. [c.435]

Тем не менее минеральные масла (М) представляются Ьптимальным носителем ингибитора [33]. Они интенсивно выделяются из материалов на основе большинства термопластов, совмещаются со многими ингибиторами коррозии, химически инертны, недефицитны. Масла снижают температзфу плавления композитов на 10 - 20, что позволяет перерабатывать совместно с полимерной основой ингибиторы, обладающие невысокой термостойкостью. Для введения масел в несовмещающиеся с ними полимерные матрицы можно использовать второй пластификатор [33], например диэтиленгликоль для поливинилацеталей или диметилфталат - для пластмасс на основе эфиров целлюлозы. [c.106]

Известно, что при щелочном плавлении первичных спиртов, образующихся при синтезе изобутилового спирта, получаются жирные кислоты с тем же числом атомов углерода, а при действии окиси углерода на эти спирты образуются кислоты, содержащие на один атом углерода больше. Триметилолэтан, образующийся из пропионового альдегида и 3 молъ формальдегида, также получается в процессе синтеза изобутилового спирта. Этерификация синтетических жирных кислот Се-у триметилол-этаном приводит к образованию эфира разветвленного строения, что заставляет предположить его особую пригодность в качестве пластификатора нитрата целлюлозы и поливинилхлорида. Его кислотное число равно 360—370, вязкость (т] ) составляет 40 спз. [c.642]

Простые эфиры целлюлозы, так же как и сложные эфиры, обладают различными свойствами в зависимости от свойств группы эфира. В полимер-гомологическом ряду абсорбция влаги и точка плавления у.меньшаются при возрастании количества атомов углерода в группе эфира, наоборот, растворимость в неполярных растворителях при небольнюй степени замещения возрастает. Это показано в табл. 30. [c.255]