Никель с пентеном

Когда комплексометрическое титрование проводят стандартным раствором полидентатного лиганда, трудности, связанные с использованием монодентатных лигандов, исчезают (за исключением возможности медленного протекания реакции). Большинство полидентатных лигандов, используемых в комплексометрии, занимают несколько или даже все координационные места центрального атома, поэтому образуются комплексы металл — лиганд с мольным соотношением один к одному, и стехиометрия реакции титрования проста. Кроме того, полидентатные лиганды обычно образуют более устойчивые комплексы, чем химически похожие монодентатные лиганды, поэтому получаются отчетливо выраженные кривые титрования. Чтобы проиллюстрировать последнее утверждение, сравним устойчивость гексааммиачного комплекса никеля(II) Ы1(ЫНз)2+ и комплекса, образующегося в соотношении один к одному между никелем (II) и лигандом Ы,Ы,Ы, Ы -тетра(2-аминоэтил)этилендиамином (часто называемого пентен), который имеет следующую структурную формулу [c.181]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

НИКЕЛЯ БОРИД, Ni.,B. Браун описал два активных катализатора гидрирования. Обозначенный через Р-1 Н. б. получают восстановлением ацетата никеля боргидридом натрия в водном растворе [Ij. Сравнительное гидрирование олефинов, начиная от очень активного сафрола до нереакционноспособного циклогексена, показало, что катализатор Р-1 значительно активнее никеля Реиея и менее склонен изомерпзовать олефины в процессе гидрирования. Второй Н. б., обозначенный через Р-2, получают восстановлением ацетата никеля боргидридом натрия в этаноле[2]. Этот катализатор менее активен, чем Р-1, и чрезвычайно селективен при гидрировании олефинов различного типа, что следует из периодов полугидри-рования (в минутах) сафрол 3,5 (с Р-1 6) октен-1 7, З-метилбутен-1 15, 3,3-диметилбутен-1 56, циклогексен 200, тро нс-пентен-2 360, 2-метилбутен-1 400. Катализатор Р-2 восстанавливает гексин-3 в ( с-олефин 98—99%-НОЙ чистоты и для такого рода восстановлений превосходит по своим качествам катализатор Линдлара. [c.435]

Образование хелатных комплексов происходит в более благоприятных условиях, если титрование проводят при постоянном и высоком значении pH. Кривая 3 показывает титрование никеля пентеном в среде 0,1 М раствора хлорида аммония и 0,1 М раствора аммиака, т. е. в буферном растворе с pH = 9,3. В присутствии аммиака никель существует в виде аммиачного комплекса, вследствие чего повышается значение р№ и кривая титрования начинается не при рЫ1 = 3, а при pNi = 6,9. В процессе титрования аммиачный комплекс никеля переходит в пентеновый и к концу титрования наблюдается скачок рМ , точно совпадающий с точкой эквивалентности. Величина этого скачка даже несколько больше, чем величина скачКа pH при титровании соляной кислоты раствором ЫаОН . [c.16]

Пентен-1 Пентен-2 Фосфаты никеля и хрома проток, 210° С, 104 ч Конверсия за 1 проход — 25% [4] [c.482]

Пентен Продукты дегидрирования Фосфорнокислые соли кальция и никеля [3363]° [c.192]

Пентен-2 Пентан Стеарат, бензоат или адипат никеля в безводном растворителе, НаО — яд [487] [c.945]

Изомеризация пентаметиленового и гексаметиленового углеводородных циклов под влиянием безводного хлористого алюминия впервые описана в 1897 г. Н. М. Кижнером. Позднее реакцию сужения и расширения циклов в присутствии безводного хлористого алюминия подробно исследовали Н. Д. Зелинский и М. Б. Турова-Поляк. Изомеризацию циклогексана в метилциклопен-тан и обратный процесс в присутствии сульфида молибдена и никеля наблюдал Е. И, Прокопец. Недавно Н. Д. Зелинский и Ю. А. Арбузов описали наблюдавшуюся ими интересную реакцию превращения циклогексена в метилцикло-пентен в контакте с окислами алюминия, кремния, бериллия и титана. Аналогично ведут себя одно- и двузамещенные гомологи циклогексена. [c.18]

Присоединение инициировали различным образом, в том числе облучением ультрафиолетовым светом [256, 259], ионной радиацией [260], нагреванием при 160—400° в отсутствие специально прибавленного катализатора [258] и нагреванием в присутствии перекисей [256, 257] или азосоединений [261, 262]. Наиболее часто применяли в качестве инициаторов следующие перекиси перекись ацетила, трет-бутиловый эфир надбензойной кислоты, перекись трет-бутила и особенно перекись бензоила. Было изучено влияние большого числа различных веществ на реакцию присоединения трихлорсилана к пентену-1 в присутствии трт-бутилового эфира надбензойной кислоты, взятого в качестве катализатора [263]. Олово способствует реакции, вероятно, благодаря индуцируемому разложению перекиси, а в присутствии смеси металлического олова и хлорного олова реакция протекает бурно даже при комнатной температуре. Такие вещества, как спирт, никель, свинец, цинк, следы воды и силиконовые смазки, значительного влияния на реакцию не оказывают, в то время как железо и его соли являются очень эффективными ингибиторами. Недавно появилось сообщение о том, что пентакарбонил железа — эффективный инициатор этой реакции [264]. Образование аддитивных димеров (Кз51СН2СНКСНКСН251Нз) служит указанием на свободнорадикальный характер реакции, инициируемой пентакарбонилом железа. [c.230]

О процессах комплексообразования, которые происходят при титровании, дает представление рис. 1. В качестве примера рассматривается титрование никеля аммиаком и пентеном. По оси абсцисс графика отложено количество атомов аммиачного или [c.15]

Рис. 1. Кривые титрования никеля аммиаком и пентеном.

Известно, что катализаторы гидрирования ускоряют и еще одну побочную реакцию—г мс-тракс-изомеризацию. Исследование поведения платины, палладия и никеля в этой реакции на примере цис- и тракс-З-метил-пентенов-2 в условиях жидкофазного гидрирования показало [465], что их изомеризующая способность уменьшается в том же порядке, как и при миграции двойной связи [c.32]

Пропилен 4-Метил-транс-пен-тен-2, 4-метил-цис-пентен-2, 2-метил-пентен-1, транс-гексен-2, цнс-гексен-2, 3-метил-транс-пентен-2, 3-метил-г ис-пентен-2, З-метилпентен-1 Никель-алюмосиликатный 100—300 бар, 100 и 200° С [982] [c.644]

Соверщенно иначе выглядит кривая 2, изображающая ход титрования ионов никеля пентеном (также в присутствии 0,1 М раствора ЫН4С1). На кривой наблюдается резкий скачок рМ1, но не в точке эквивалентности, а с некоторым запозданием, так как только после связывания всего никеля pH раствора начинает быстро расти, что способствует увеличению устойчивости пентеио-вого комплекса. [c.16]

Изомеризация 2-метил-1-пентена в 2-метил-2-пентен осуществляется в реакторе 4 в газовой фазе на стационарном катализаторе кислотного- типа или комплексных катализаторах (например, диизобутилалюминийхлорид + ди-трег-бутил бензоат никеля). Газы изомеризации из реактора 4 поступают в колонну 5, где происходит отделение 2-метил-2-пентена от 2-метил-1-пентена, возвращаемого на изомеризацию. [c.96]

На рис. 4, а показано изменение состава катализата при гидрировании бинарной смеси изопрена с пентеном-1 па Р(1. Из рисунка видно, что а-олефин практически не гидрируется и не изомеризуется в присутствии диена. Только после исчезновения из раствора изопрена начинает гидрироваться и изомеризоваться пентен-1. Аналогичная картина наблюдается при гидрировании бинарных смесей пиперилена с З-метплбутеном-1 и транс-ниперилена с г мс-нентеном-2 на палладии и скелетном никеле. [c.166]

Продукт обычно выпускается в виде хелата двухвалентного никеля. Ацетилацетонат никеля катализирует 90%-ный выход карб-оксиамидов при изомеризации алкил-, аралкил- или арилалкокси-мов Он также используется для синтеза высших олефинов регулированием полимеризации этилена и для димеризации пропилена в 2-метил-1-пентен совместно с триалкилалюминием реакцию проводят в автоклаве при 250° С и давлении 126 кгс/гл [c.322]

Для комплекса один к одному никеля (II) с пентеном константа образования равна 2,0-10 , в то время как общая константа образования (рб) для гексааммиачного комплекса никеля(II)—только 3,2-10. Объяснить разницу между константами образования этих комплексов силой связи никель(П)—азот нельзя, поскольку в обоих соединениях она одинакова. Разницу в устойчивости можно понять, исходя из так называемого хелатного эффекта. Замена первой молекулы воды в акваионе К1(Н20) " на одну молекулу аммиака или на один из атомов азота пентена равновероятна и энергетически почти идентична. Замена второй, третьей, четвертой, пятой и шестой молекулы воды в комплексе никеля на атомы того же пентена гораздо более вероятна, т. е. процесс имеет более положительное изменение энтропии, чем замена каждой молекулы воды аммиаком из раствора. Хелатный эффект обусловлен тем, что пентен уже прикрепился к никелю(II) и оставшиеся некоординированные атомы азота в молекуле пентена, находящиеся в непосредственной близости к молекулам воды, могут легко заместить их. Эта большая вероятность образования доказывает большую устойчивость комплекса N1 (пентен)по сравнению с Ы1(ЫНз) . [c.182]

Одним из вариантов переработки пиперилена в этом направлении является изомеризация пиперилена в разветвленные диены и олефины. Было исследовано [5] превращение пиперилена на природных алюмосиликатах-глинах, алюмосиликатном катализаторе Салаватского НХК промышленных образцах алюминия и кремния, контактах, полученных пропитыванием окислов алюминия и кремния растворами солей никеля, кобальта и хрома. Основным продуктом реакции является и-пентен в виде гракс-формы. Из испытанных марок силикагеля наивысшую активность показал силикагель марки КСМ. Выход н-пептена на глухов-ской глине при 350°С достигал 14,2%. На синтетическом алюмосилика-геле при 380 С образовывалось до 41,8% н-пеитена и 4,5% изопрена. Показано, что выход пентенов при более низких температурах увеличивается [6]. [c.9]

На платиновом и родиевом катализаторе при температуре 50... 250°С пентадиен-1,3 превращается в н-пентен. Молярное отношение водород пентадиен-1,3 1 (0,4... 0,6). Отмечено, что с увеличением молярного отношения выше 0,6 наблюдается повышенный выход н-пентана. Наиболее активным является родиевый катализатор (выход пентенов и изо-пентенов составляет 22. ..54 % на пропущенный пентадиен-1,3 при суммарной селективности 83. .. 89 %). Силицироваиный оксид алюминия, содержащий никель, проявляет активность только при температуре 400... 475 °С и показывает более низкую конверсию, чем на родиевом катализаторе, хотя селективность остается на том же уровне. [c.110]

Вместо пиридина можно использовать ос-пиколин [524] или 7,7-дипиридил [233]. Карбонилы родия и иридия менее активны, чем Со2(СО)в, карбонил железа имеет незначительную активность, а карбонил никеля не вызывает карбонилирования бутадиена. Селективность по пентеп-З-овой кислоте уменьшается в ряду Со ]> Rh > Ir [522]. Присоединение элементов муравьиной кислоты к бутадиену происходит также в положение 1,2 с образованием пентен-4-овой и 2-метилбутен-З-овой кислот. Последняя в условиях реакции изомеризуется в 2-метилбутен-2-овую и 3-этилпропеповую кислоты [525]. Скорость образования пентен-3-овой кислоты прямо пропорциональна концентрации бутадиена и карбонила кобальта, уменьшается с ростом концентрации воды и проходит через максимум с повышением концентрации пиридина и давления СО [526]. [c.74]

Для обсуждения возможного механизма этого явления представляется необходимым рассмотреть некоторые дополнительные экспериментальные данные по сополимеризации, полученные в цис- и гранс-стереорегулирующих я-аллильных системах. При сополимеризации бутадиена с циклогексадиеном под влиянием системы я-пентенил-(аллил, кротил)-никель-хлорид— электроноакцептор (хлоранил, трихлорацетат никеля) были получены результаты [58], приведенные в табл. 8. [c.249]

Изучались также стереоизомерные превращеш1я цис- и транс-З-метил-пентенов-2 при их частичном гидрировании в жидкой фазе в присутствии платины, палладия и никеля. Оказалось, что изомеризующая активность этих металлов меняется в таком же порядке, как и при перемещении двойной связи Рс1 >> N1 > Р1 [65]. [c.41]

К настоящему времени признано, что комплексы никеля, образующиеся при взаимодействии его солей с алкилалюминийгалоге-нидами, являются наиболее активными катализаторами димеризации низших олефинов [42]. Этилен и пропилен проявляют весьма высокую реакционную способность в димеризации под влиянием катализаторов этого типа (димеры могут быть получены с выходами более 90% при 20°С и атмосферном давлении), причем у этилена реакционная способность несколько более высокая [173]. Так, при совместной димеризации этилена и пропилена, взяты,х в мольном отнощении 1 1, степень конверсии пропилена на 5—20% ниже (в зависимости от состава катализатора и условий реакции). Бутилены также димеризуются под влиянием катализаторов этого типа, но реакция протекает медленнее (выход октенов при оптимальных условиях доходит только до 70%). Пентен-1 при тех же условиях образует димер с выходом не более 40%, а гексен-1 практически не димеризуется. [c.38]

Содимеризация олефинов. Каталитические системы на основе алкилалюминийгалогенидов и солей никеля позволяют осуществить содимеризацию олефинов. При содимеризации этилена с пропиленом (мольное отношение 1 1) в присутствии каталитической системы диизобутилалюминийхлорид+олеат никеля при 20 °С и атмосферном давлении протекают как раздельные превращения исходных олефинов, так и их содимеризация [146]. Продукты реакции состоят из 23% (масс.) бутиленов, 43% (масс.) пентенов, 22% (масс.) гексенов и 12% (масс.) высших олефинов. Основными компонентами фракции Сз являются пентен-2 (62%) и 2-метил-бутен-2 (35%). Из соотношения степеней конверсии (80% для этилена и 62% для пропилена) видно, что реакционная способность этилена выше. [c.61]

В одном случае комплексный гидрид металла (никель) реагирует с этиленом с образованием этилникеля. Последний, в свою очередь, может реагировать с пропиленом двумя разными путями А и Б с образованием изоамил- и к-амилникеля. Отщепление от этих молекул гидрида никеля приводит к первичным продуктам содимеризации —2-метилбутену-1, пентену-1 и пентену-2 [c.82]

Смотреть страницы где упоминается термин Никель с пентеном: [c.154] [c.17] [c.230] [c.435] [c.643] [c.170] [c.28] [c.70] [c.235] [c.145] [c.269] [c.59] [c.58] [c.116] [c.70] [c.235] [c.17] [c.17] [c.14] [c.643] [c.199] [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология