Органические церием

Для экспериментального изучения процессов смешения и диспергирования при переработке полимерных материалов и, в частности, для снятия расходно-напорных характеристик одношнекового экструдера с диспергирующими элементами была создана модельная экспериментальная установка, представляющая собой одношнековый экстру-цер основным элементом которого являлся прозрачный корпус, изготовленный из органического стекла, с отверстием диаметром 40 ми [c.113]

Если процесс восстановления протекает на катоде с малым перенапряжением выделения водорода, первая стадия процесса не должна определять кинетику суммарного процесса, а потенциал катода можно считать близким к равновесному. В этом случае строение двойного электрического слоя и адсорбция поверхностноактивных веществ не будут сказываться на кинетике процесса, и определять закономерности последней будет замедленность химической стадии восстановления органического вещества атомарным водородом. Если же процесс протекает на катоде с высоким перенапряжением выделения водорода, определять кинетику восстановления будет замедленность первой электрохимической стадии, и кинетические закономерности восстановления не будут отличаться от наблюдаемых для перенапряжения выделения водорода на этом металле. Плотность тока в этом случае не будет существенно зависеть от концентрации органического вещества в электролите. Подобные кинетические закономерности наблюдаются также при использовании, так называемых, переносчиков водорода, каталитических добавок ионов металлов переменной валентности, таких как титан, ванадий, хром, церий и т. д. Подобные добавки применяют в тех случаях, когда электродный процесс восстановления органического соединения требует значительно большего перенапряжения, чем восстановление иона металла переменной валентности, например в то время как восстановление органического вещества происходит без затруднений в растворе под действием который окисляется до Естественно, что кинетика суммарного процесса восстановления органического соединения в этом случае будет определяться замедленностью процесса восстановления ионов металла переменной валентности. [c.445]

Определение органических веществ. Некоторые органические вещества можно определять посредством прямого титрования раствором перманганата калия. К их числу относится, например, щавелевая кислота, служащая для установки концентрации раствора перманганата. Титрование щавелевой кислоты можно также использовать для косвенного определения ряда металлов, образующих нерастворимые оксалаты кальция, лантана, тория, бария, стронция, церия, свинца, серебра. Чаще всего этот прием применяют для определения кальция. [c.409]

Титрованию солью церия (IV) не мешают присутствующие в титруемом растворе многие органические вещества (например, спирты). Титрование возможно в сернокислых и солянокислых растворах. Им можно титровать горючие растворы. Титр растворов солей церия не изменяется при кипячении. [c.181]

Кроме того, образующийся в результате процесса В церий(IV) реагирует с органическими компонентами системы по реакциям (R9) и (RIO) малоновая и бром-малоновая кислоты окисляются церием (IV) [c.20]

Церий (IV) способен окислять окрашенные органические соединения — метиловый голубой, о-толидин и др. При этом происходит изменение окраски раствора. [c.196]

Хлорная кислота в оксидиметрии. Анион Се(С10 ),. - в растворе хлорной кислоты обладает чрезвычайно высоким окислительным потенциалом и нашел применение в объемном анализе в качестве окислителя многих органических оксисоединений. Смит - определял глицерин добавлением избытка раствора перхлората церия и обратным титрованием раствором оксалата натрия (индикатор—нитроферроин) и сообщил, что окисление потребовало меньше времени и более низкой температуры, чем при окислении сульфатом церия или бихроматом. Метод применим к другим многоатомным спиртам, сахарам, оксикислотам, некоторым кетонам и т. д. [c.126]

Ионы металлов переменной валентности как восстанавливающие и окисляющие агенты. Три )ассмотреиных варианта не исчерпывают всех во Можных иутсЙ нротекания окислительно-восстановительных реакций. В роди восстановительных (или окислительных) агентов могут выступать также находящиеся в растворе коны металлов. В этом с.лучае электродный процесс сводится к окислению (или восстановлению) ионов металлов переменной валентности, которые затем восстанавливают (или окисляют) органическое соединение. В качестве при у1сра можно указать на электроокисление суспензии антрацена. При проведении электролиза такой суспензии иочти весь ток на аноде расходуется на выделение кислорода. Если, однако, добавить к ней немного солен церия, хрома или марганца, то на аноде наряду с кислородом появится также антрахинон. Реакция идет, по-видимому, следующим образом ионы металла, наиример церия, окисляются на аноде [c.443]

Ионы церия (IV) могут быть перенесены в неполярные органические среды типа циклогексана путем комплексообразования с 4,4 -диоктадекаокси-2,2 -бипиридин-1,Г-диоксидом А (схема 3.252). Это является одним из примеров межфазного процесса экстракции катиона, что встречается довольно редко. Реагент был использован для некоторых реакций окисления, приведенных ниже. Противоионом экстрагируемому Се-комплек-су является нитрат-ион. [c.410]

Уже давно в масла, на основе которых готовят к >аски и лаки, а также в алкидные смолы, чтобы ускорить их высыхание и твердение, добавляют катализаторы, известные под названием сиккативы, или сушки. Интересно сравнить действие сиккативов и катализаторов, описанных в предыдущем разделе, В обоих случаях используются одни и те же элементы с переменной валентностью и в обоих случаях они образуют с органическими молекулами растворимые соединения. Кобальт и марганец при комнатной температуре и церий при температуре затвердевания инициируют высыхание за счет образования промежуточьых продуктов, обладающих окислительными свойствами. Другие элементы типа свинца, цинка, кальция и циркония дополняют действие кобальта и марганца, облегчая процесс полимеризации. В отсутствие кобальта или марганца, иницируюших процесс высыхания, полная реакция полимеризации протекала бы значительно медленнее /40/. [c.291]

Титрование солями церия (1У) применяют для опреаелш1ия железа (Ii), олова (Г1), урана(1У) и многих органических соединений. Титруют солями церия(1 У), несмотря на то, что их растворы довольно интенсивно окрашены, в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов. [c.141]

Твердые электроды из графита или графитовой пасты химически инертны в водных растворах, имеют достаточно высокое цере-напряжение водорода и больщую рабочую область анодной поляризации. На графитовом электроде могут быть окислены многие органические вещества. [c.206]

Среди методов разделения элементов в различных степенях окисления распределительная хроматография на колонках занимает далеко не последнее место [121]. На колонках с силиконированным силикагелем были разделены двух- и четырехвалентное олово, трех- и пятивалентный мышьяк, трех-, четырех- и шестивалентный плутоний неподвижной фазой в этих опытах по хроматографическому разделению служил трибутилфосфат. Трех- и четырехвалентный церий, а также двух- и трехвалентное железо были разделены на колонках с фторопластом-3 (Kel-F) с применением органических растворителей (в первом случае трибутилфталата, а во втором — триоктилфосфинок-сида). [c.177]

На практике экстракционное разделение приобретает еще более сложный характер. Это происходит в связи с тем, что экстракционная способность соединений индивидуальных РЗЭ существенно меняется при совместном присутствии нескольких элементов. Подобно электрохимическому ряду напряжения можно расположить РЗЭ в следующий ряд экстракционной способности Ьа, Рг, 5т, У, Но, УЬ, Ьи, Се (IV), где склонность к вытеснению в органическую фазу возрастает в направлении от Ьа к Се (IV). Присутствие 5% РЗЭ иттриевой группы вдвое снижает извлечение в органическую фазу не только элементов цериевой подгруппы, но и У, Но присутствие церия (IV) вдвое снижает извлечение Но и т.д. [П9]. [c.129]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

Иод затем титруют раствором тиосульфата натрия. Редоксиметрию успешно можно использовать для определения органических веществ. Цериметрически определяют такие соединения, как глицерин, глюкозу, сахарозу, ацетилацетон, винную, лимонную, яблочную кислоты и др. Для этого к хлорнокислому раствору определяемого вещества добавляют в избытке хлорнокислый раствор церия (IV) и выдерживают при повышенной темпера- [c.212]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Теоретические положения этой главы мы проиллюстрируем на некоторых хорошо известных в органической химии и биологии осциллирующих системах ). Основная наша цель — показать, что экспериментальные результаты находятся в соответствии со свойствами систем, функционирующих за границей устойчивости термодинамической ветви. Интересный класс осциллирующих систем в органической химии был описан Белоусовым [4] и Жаботин-ским [199, 200]. Типичный пример, детально изученный Жаботин-ским — окисление в растворе малоновой кислоты в присутствии сульфата церия и бромата калия. Характерной особенностью этого процесса является наличие временных колебаний в концентрациях Се + и Се +, легко устанавливаемое спектрометрическими методами (рис. 14.5 [37]). [c.224]

Еозникновершю радикальных частнц. Многие органические радикальные реакции включают ключевую стадию одноэлектронного переноса, инициируемого ионами меди, железа, кобальта, марганца, ванадия, церия, титана и других переходных металлов. Характерной особенностью этих переходных металлов является наличие двух нлн более отиосительно стабильных сгенеией окисления, различающихся на один электрон (Си" , Fe Со " Се " , Се" " и т.д.). [c.1156]

Плутоний, главным образом Ри(У1), вместе с и(VI) экстрагируют бутексом из азотнокислых растворов. Оптимальная кислотность раствора ННОз равна 3 Л . В этих условиях из продуктов деления экстрагируются главным образом рутений и в меньшей степени цирконий, ниобий и церий. Для улучшения очистки от продуктов деления органическую фазу промывают ЗМ НЫОз. Азотную кислоту, содержащуюся в органической фазе, нейтрализуют раствором аммиака и после этого проводят ре-экстракцию плутония в водный раствор, содержащий восстановитель — сульфаминат железа. [c.313]

Милнер и Нанн [751 ] при определении урана в тройных сплавах на основе висмута (U—Tli—Bi—сплавы) использовали ионнообменный метод отделения, сорбируя уран вместе с висмутом из 5/И раствора НС1 на анионите деацидит FF в солянокислой форме. После вымывания урана с колонки 0,2 М раствором НС1 его восстанавливают до урана (IV) и титруют сульфатом церия (IV) или же определяют полярографически на фоне тартрата. Метод дает вполне удовлетворительные результаты, но несколько длителен из-за необходимости удалять органические вещества, извлекаемые из анионита. Аналогичный метод использовал Милнер при определении U в бинарном сплаве с Bi [746, 749]. [c.354]

Соли четырехвалентного церия, например желтый концентрированный раствор гексанитроцерата, при добавлении этиленгликоля окрашиваются в красный цвет. Но метод малочувствителен и неселективен, так как такую же реакцию дают алифатические спирты п простые эфиры гликолей. Альдегиды, кетоны, органические кислоты и сложные эфиры не мешают определению [2, с. 291]. Этот колориметрический метод применяют для определения в реактивном топливе метилового эфира этиленгликоля, являюш,егося присадкой, предотвраш,аюш,ей образование льда [3]. [c.335]

Третий способ генерации нестабильных активных и реакционноспособных радикалов основан на переносе электрона в окислительно-восстановительных реакциях,, катализируемых ионами переходных металлов. Присоединение или отщепление одного электрона от диамагнитного субстрата приводит к возникновению радикальных частиц. Многие органические радикальные реакции включают ключевую стадию одноэлектронного переноса, инициируемого ионами меди, железа, кобальта, марганца, ванадия, церия, титана и других переходных металлов. Харакгерной особенностью этих переходных металлов является наличие двух или более относительно стабильных степеней окисления, различающихся на один электрон (Си , Ре , Ре " Со , Со Се -, Се и Т.Д.). [c.535]

Из многочисленных органических реагентов на церий только немногие пригодны для обнаружения Се , как, например, пирогаллол, галеинфталеин, бензидин. Ре + диметилглиоксим. Остальные чувствительны только к окисленной форме, причем механизм [c.51]

Купферон (N-нитpoзoфeнилгидpoк илaмин). Хотя вместе с Се(1У) в виде купферонатов из кислой среды (0,1—0,15Л/Н2804) могут экстрагироваться и некоторые другие элементы, например ТЬ, настоящий способ отделения церия от остальных рзэ следует считать высоко селективным [1055, 1057] и удобным, так как органическая фаза — раствор в амил- или бутилацетате — непосредственно может служить для колориметрического определения. [c.129]

Кислые эфиры фосфорной кислоты. Среди многочисленных реагентов этого ряда ди-(2-этилгексил)-фосфорная кислота в виде Ь,7БМ раствора в и.гептане была специально использована для разделения смесей Се — Рг и Се — Рг [1577] и отделения церия от ряда элементов [1357]. Сочетание экстракции Се (IV) в присутствии ЮМ НЫО3 и Ш ЫаВЮз и реэкстракции уже в виде Се(III) в водную фазу с ЮМ НЫО3 и 3% Н2О2 дает прекрасное отделение как от плохо экстрагируемых рзэ, Ки, Сё, А1, Ыг, Тс, Те и У, так и от переходящих в органическую фазу г, ЫЬ, ТЬ, и, Ыр и Ри. Настоящий способ характеризуется выходом церия > 98% и такой же радиохимической чистотой при использовании в анализе облученных урановых сплавов. [c.130]

Для количественного отделения e(IV) можно использовать и органические реагенты. Так, З-ацетил-4-оксикумарин [697], 1-оксийсантон и 1-окси-З-метоксиксантон [835] при pH соответственно 4,0—8,5, 2,0—8,5 и 2,0—7,0 количественно осаждают церий, но не другие рзэ. В случае двух последних реагентов осадки выделяются после отгонки спирта и разбавления раствора. [c.230]

Наконец, Се (IV) хорошо отделяется и в экстракционных процессах. Наиболее подробно изучена экстракция этиловым эфиром, причем наилучшие результаты дает извлечение равным объемом эфира из Ш HNO3 с концентрацией не более 50 мг СеО /мл. Двукратное повторение экстракции с поддержанием определенной кислотности водной фазы перед второй стадией приводит к отделению до 99% церия. Около 1% от присутствующих рзэ также переходит в органическую фазу, но это количество уменьшается в десятки раз, если ее промыть 6N HNO3, насыщенной эфиром [208, 2057]. Кроме [c.230]

Основным преимуществом титриметрического метода является быстрота выполнения анализа. Метод неоднократно усовершенствовали [72, 158, 416, 428, 513, 1125] он дает удовлетворительные результаты и широко применяется до настоящего времени для определения концентраций фосфора выше 0,02%. Описано опре-. деление фосфора титриметрическим фосфоромолибдатным методом в сталях и чугунах 40, 74, 94, 104, 210, 249, 257, 263, 375, 376, 483, 550, 573, 599, 878, 885, 1057, 1099], рудах черных и цветных металлов [104, 225, 298, 301, 356, 379, 844], силикоцирконии, силикохроме, хромистом железняке [19], медных сплавах [263], фтористом, церии [1159], электролите для латунирования [244], фосфоритах [234], моющих средствах [670, 671], нефтепродуктах [228], вине [607]. Описано определение фосфорной кислоты в присутствии серной и хромовой кислот [631], ортофосфата в присутствии конденсированных фосфатов [509], фосфора в органических веществах [231, 997]. [c.32]

В последнее время хлорную кислоту успешно применяли при неводном титровании, особенно при определении органических оснований. Ее используют также для разрушения протеинов при биохимических анализах, причем она превосходит трихлорук-сусную кислоту. Применение комплексов хлорной кислоты с церием (IV) в оксидиметрии дало возможность или облегчило определение ряда гидроксилированных органических соединений, что при старых методах было трудно или сложно. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология