спектры ультразвука поглощение

В опытах по определению значений Кр1 использованы Р—V—Т данные четырехокиси азота [1—4], данные по теплопроводности [5], по спектральным характеристикам в инфракрасной [6] и видимой [7, 8] областях спектра, а также данные по поглощению ультразвука [9]. Полученные при этом результаты согласуются менаду собой достаточно хорошо. [c.10]

Рис. 24. ИК-спектры поглощения воды в четыреххлористом углерод до (кривые 1, 3) и после (кривые 2, 4) воздействия ультразвука Содержание воды, % /,2 — 0,0 3,4 —0,1

Не менее важными являются и кинетические эффекты, вызываемые присутствием частот квазилокальных колебаний в колебательном спектре кристалла. Так, например, особенности амплитуд рассеяния упругих волн вблизи квазилокальных частот со приводят к резонансным аномалиям в поглощении ультразвука (см. 13). [c.224]

Фиг. 62. Спектры поглощения и отражения листьев, суспензий хлоропластов и осадка, полученного при центрифугировании разрушенных ультразвуком хлоропластов.

Следует отметить, что экспериментальные исследования, выполненные до начала 70-х годов, из-за несовершенства техники ультразвуковых измерений проводились, как правило, в очень узком диапазоне частот, недостаточном для получения точных и достоверных сведений о форме наблюдаемых релаксационных спектров. Это приводило к противоречивым результатам (в ряде работ даже для одних и тех же объектов) и часто к ошибочным заключениям (подробный список указанных работ см., [8, 9]). Однако, они убедительно показали, что для получения достоверных результатов и сведений о механизме распространения ультразвуковых волн в растворах полимеров и природе их поглощения необходимо существенное расширение частотного диапазона акустических измерений. Впервые такая задача применительно к исследованию растворов полимеров была поставлена в лаборатории ультразвука НИИ физики Ленинградского государственного университета им. А. А. Жданова, в которой был разработан комплекс акустической аппаратуры, позволяющий производить исследование жидкостей в широком диапазоне частот (80 кГц—1000 МГц), перекрывающем четыре декады [10, И]. [c.187]

Выражение (У1.34) сходно с выражением (11.12) для релаксации выделенного элемента в динамической модели ГСЦ с учетом замены Тр на Уг Тр и, следовательно, характеризуется подобным же релаксационным спектром и временным поведением [16, 176]. Отмеченное сходство приводит к тому, что спектр времен релаксации и частотная зависимость коэффициента поглощения ультразвука (отнесенного к длине волны) для модели ГСЦ оказьшаются теми же, что и соответствующие величины при релаксации выделенного элемента цепи, [c.186]

В этой связи следует упомянуть о недавней работе Аткинсона и Кора [4], изучивших ассоциацию Mn2+(aq) и SOl (aq) методом поглощения ультразвука. Обнаруженные ими три пика в спектре релаксации были отнесены к трехстадийному процессу [c.269]

Для измерения вязкости являющихся жидкостями нематиков пригодны все методы, применяемые при работе с обычными жидкостями и перечисленные, например, в [28]. Вследствие простоты наибольщее распространение получили методы, связанные с измерением времени протекания НЖК по капилляру при заданной скорости сдвига. Оказалось, что из-за анизотропии измеряемая величина вязкости чувствительна к большому количеству параметров, не всегда принимаемых во внимание в обычной вискозиметрии. Это — скорость сдвига, ориентация молекул на стенках капилляра, внешнее магнитное или электрическое поле, изменение которых приводит к изменению эффективной вязкости вследствие изменения ориентации молекул в потоке. Поток может стать неоднородным даже при очень малых скоростях сдвига при определенном соотношении коэффициентов Лесли. В то же время анизотропия свойств НЖК приводит к возможности использования иных методов регистрации вязкости, например, различных оптических и емкостных. Вязкость является комплексной частью модуля сдвига, поэтому для ее измерения могут применяться ультразвуковые методы. Наличие анизотропии распространения и поглощения ультразвука приводит к отличию значений вязкости, измеряемых ультразвуковым и капиллярным методами. К ультразвуковому методу примыкает определение коэффициентов вязкости НЖК при измерении спектра неупругого рассеяния света на приповерхностных волнах. [c.18]

Величина фазовой задержки между направлением магнитного поля и направлением директора (а значит — и величина 71) может быть измерена при исследовании ЭПР спектра парамагнитной метки, растворенной в нематическом жидком кристалле, вращающемся в магнитном поле [86], а также акустическими методами — при измерениях анизотропии скорости ультразвука [90, 91] или анизотропии коэффициента поглощения ультразвука [92, 93]. В последних двух случаях для измерения могут применяться анизотропии диамагнитной восприимчивости при известных величинах вращательной вязкости. [c.49]

Поглощение ультразвука и спектры рассеяния, полученные в опытах по акустическому парамагнитному резонансу. [c.200]

Как и при интерпретации влияния солей на водные растворы, основное внимание следует обращать на изменение свободной энергии системы при добавлении неполярных веществ к водным растворам интерпретация этого явления непосредственно с точки зрения структурной модели может оказаться ошибочной. Так, структурная модель дает приемлемое объяснение солюбилизации гидрофобных соединений под действием спиртов алкилзамещенных аминов и мочевин. Если одно растворенное вещество увеличивает структурированность раствора, можно было бы ожидать, что оно должно облегчать введение молекул другого подобного вещества. С другой стороны, структурирующая способность вещества совершенно необязательна для того, чтобы оно было в состоянии солюбилизировать гидрофобные соединения в воде. Уже отмечалось, что один из возможных механизмов денатурации белков и нуклеиновых кислот под действием мочевины заключается в стабилизации гидрофобных боковых цепей аминокислот и оснований нуклеиновых кислот при увеличении их контакта с растворителем, что проявляется в увеличении растворимости и уменьшении коэффициента активности этих групп в присутствии мочевины [31, 32, 35]. Спирты, ацетон и подобные им вещества разрушают гидрофобные связи и способствуют денатурации аналогичным образом. Однако мочевина, вероятно, не обладает структурирующим действием, по крайней мере в том смысле, как это понимается для неполярных молекул мочевина очень слабо влияет на большинство свойств воды и либо практически не изменяет структуру воды, либо, из данных по поглощению ультразвука, несколько ее разрушает [85]. Данные по энтальпии и теплоемкости растворов веществ с гидрофобными группами, а также исследования спектра ультразвуковой релаксации полиэтиленгликоля в воде и растворах мочевины указывают на то, что энергетически более благоприятное взаимодействие гидрофобных групп с мочевиной, чем с водой, связано с уменьшением структурированности воды вокруг гидрофобных групп [85, 86]. Таким образом, разрушение гидрофобных связей под действием мочевины или спирта нельзя объяснить одним и тем же механизмом с точки зрения структуры растворителя, хотя по свободной энергии эффекты соединений этих двух типов одинаковы. Возможно, что мочевина создает более благоприятное окружение для гидрофобных групп, находящихся в пустотах струк- [c.328]

Восстановление обменной способности ионитов могло произойти в результате очистки их от сорбированных загрязнений или же в результате изменения химической структуры. Для выяснения этого были сняты спектры поглощения анионита АВ-17 и катионита КУ-2 в инфракрасной области до и после ультразвуковой обработки. Некоторые образцы обрабатывались ультразвуком при избыточном статическом давлении 2-10 Па. [c.78]

В количестве 3 мг и КВг—350 мг давление при таблетирований составляло 1250 МПа. Спектры снимались на инфракрасном спектрофотометре иК-20. Оценку различий химической структуры исследуемых ионитов до и после обработки ультразвуком проводили сравнением их инфракрасных спектром, так как различия в спектрах неразрывно связаны с различиями химической структуры. В снятых инфракрасных спектрах исходных и обработанных ультразвуком ионитов для некоторых частот имели место незначительные различия. В спектрах анионита АВ-17 в ОН-форме обнаружены полосы, обусловленные деформационными колебаниями воды при частоте 1630—1660 см (рис. 5.10). Поглощение при частоте 2960—3120 см связано с колебаниями связи С—Н в бензольном кольце, при 2860 и 2960 см" проявляются валентные колебания связи С—Н в СН -группах [146,147]. 112 [c.112]

С практической точки зрения особо следует остановиться на выборе частоты среза или конечного диапазона частот. С одной стороны, математически легко показать, что многие функции (в том числе все функции, отличные от нуля лишь на конечном интервале времени) принципиально не могут иметь конечного диапазона частот. С другой стороны, все физические устройства не допускают произвольно высоких частот, обрезая их за счет всегда имеющих место процессов поглощения энергии. Например, ухо человека с самым тонким слухом способно воспринять звуковые колебания с частотой до 22 кГц из-за механических ограничений слухового аппарата. Это означает, что спектр воспринимаемых слушателем звуков оркестра, где скрипки создают ультразвуки с частотой до 100 кГц, все равно будет ограничен частотой = 22 кГц. Итак, в данном случае ш, = 2л/, = 1,4 10 рад/с. [c.9]

Рис. 24. ИК-спектры поглощения воды в четыреххлористом углерод до (кривые 1, 3) и после (кривые 2, 4) воздействия ультразвука

ИК-спектры поглощения 0,1 %- и 0,01 %-ных растворов воды в четыреххлористом углероде до и после обработки ультразвуком показали, что после обработки раствора ультразвуком происходит увеличение интенсивности и уширение полосы поглощения с частотой 2375 см К При этом рост интенсивности этой полосы отмечается и в случае увеличения содержания воды в системе. По-видимому, эта полоса принадлежит ОН-группе воды, находящейся в микроэмульсионном состоянии. Следовательно, колебание ОН-групп в микроэмульсии указывает на большую величину энергии водородной связи между молекулами воды в ней. Расчет этой энергии, проведенный по формуле [126], дает величину 20—25 ккал)связь. [c.52]

Мы видим, что внутрепнее вращеш е в молекулах отчетливо сказывается в целом ряде их свойств в колебательных и вращательных спектрах, в поглощении ультразвука, в магнитном резонансе и т. д. Оно проявляется также в люминесценции возможность передачи [c.67]

В одном очевидном случае симметрия поля должна нарушаться, если соль способна к образованию ионной пары, связанной водородной связью, например R NH + ---X . Действительно, произведение Вальдена для расплавленных пикратов нечетвертичного аммония достигает лишь 16 - 47% от предельных величин в водных растворах по сравнению с 75 - 80% для четвертичных солей [532]. Поглощение ультразвука в расплаве хлорида пиридиния приводит к отношению объемной и сдвиговой вязкостей, характерному для ассоциированных жидкостей [59]. Менее очевидный случай — расплавы щелочных нитратов, которые ведут себя аналогичным образом. Здесь внутренние колебания нитрат-иона могут быть использованы в качестве теста на взаимодействие N0 с его окружением. Колебательные спектры обнаруживают полосы, запрещенные симметрией D, , и увеличение вырожденности мод Е [290]. Наблюдаются низкочастотные колебания, отличные от решеточных мод кристалла. Эти наблюдения интерпретировали с точки зрения образования ионных пар или кристаллитов со структурой, в своей основе отличающейся от той, которая характеризует кристаллическую фазу в точке замерзания. Джеймс и Леонг [291] проанализировали ситуацию и предложили модель кубического квазикристалла. Низкая точка замерзания была приписана образованию ионных агрегатов в расплаве, дополнительным средствам разупорядо-чивания решетки и увеличению энтропии плавления [135, 153], см., однако, работу [182]). [c.586]

Кроме рассмотренного случая -терма исследовано влияние инверсионного (туннельного) расщепления на спектры ЭПР систем с 72-термом и тетрагональными и тригональными минимумами [164], на Е- и Гг-термы [295], на сверхтонкую структуру спектров [296, 297], на парамагнитную релаксацию [166, 272, 274], а также возможность осуществления микроволнового лазера с щироким диапазоном [298] микроволнового поглощения при отсутствии магнитного поля [299], резонансного поглощения ультразвука [300] и др. [c.171]

Для определения как барьеров, так и конформационных энергий, используются разнообразные физические методы, обзор которых можно найти в публикациях [15-17]. Это спектроскопия ЯМР, ЭПР, ИК, КР, микроволновая, измерение дипольных моментов, газовая электронография, поглощение ультразвука, столкновение нейтронов. Наиболее точные данные обеспечивают, видимо, колебательные спектры. Для химика-органика первостепенную важность имеет ЯЙР-спектроснопия, дающая, например, основную массу сведений по вращению вокруг связи Сзрз-Сзрг [18]. [c.7]

К числу. методов исследования структуры и свойств макромолекул в растворах относятся изучение вязкого течения растворов макромолекул, их поступательного трения в явлениях диффузии и седиментации, двойного лучепреломления в ламинарном потоке, рассеяния видимого света и рентгеновых лучей, диэлектрической поляризации (дииольные моменты), инфракрасных и ультрафиолетовых спектров поглощения, спектров ядерного магнитного резонанса, поглощения и скорости ультразвука и некоторые другие методы. Данная книга охватывает не все из них, а лишь основные, связанные с изучением вязкости, диффузии, седиментации, динамического двойного лучепреломления и светорассеяния. [c.12]

Некоторые сведения о времени излучения возбужденными молекулами СОа и о среднем времени дезактивации их при столкновениях можно получить из количественных измеренш спектра поглощения и из данных по рассеянию ультразвука. Молекула СОа обладает тремя основными колебательными частотами, которые следует рассматривать отдельно. Эти три типа колебаний показаны на фигуре. [c.204]

Примечание.. Здесь и в последующих таблицах приняты такие сокращения к. с.—данные получены из колебательных спектров (главным образом инфракрасных) р. ч. — из радиочастотных спектров т. — из термодинамических величин 3. — методом поглощения ультразвука (см. стр. 109) э.—методом электропогра-ии (см. стр. 105). Частоты крутильных колебаний, приведенные в скобках, определены ке из опыта, а из расчета. [c.63]

СМ ) [64, 65]. Спектры анионита, обоабо-танного ультразвуком в течение 5 и 10 мин при а] ио-сферном и избыточном давлениях, не отличаются от спектров анионита, не подвергшегося обработке (смещения полос и изменения интенсивности поглощения не происходит). [c.81]

Спектр свежего анионита отличается от спектра анионита, взятого из промышленных фильтров, только в области частот 1580—1600 см в которой у бывшего в эксплуатации анионита появляется новая полоса поглощения. Эта полоса сливается с полосой поглощения бензольного кольца, поэтому результирующая полоса является более широкой по сравнению с полосой поглощения ароматического ядра. Наличие новой полосы у бывшего в эксплуатации анионита можно объяснить загрязнением его органическими соединениями, содержащими азот в составе аминогрупп (NH1490—1580 см , NH2l560—1640 см ) или нитрозогрупп (С—N—01600—1680 см ) [146,147]. Спектры анионита, обработанного ультразвуком в течение 5 и 10 мин при атмосферном и избыточном давлениях, не отличаются 8 3495 ИЗ [c.113]

Информацию о структуре бислоя можно получить также из спектров протонного магнитного резонанса (ПМР) и спектров ЯМР на ядрах С. На рис. 25.29 приведен спектр ПМР дипальмитоил-Ь-а-лецитина, обработанного ультразвуком (обсуждение метода ЯМР см. в гл. 9). Такая обработка производится для того, чтобы предотвратить слипание молекул. По всей видимости, при этом уменьшается образование многослойных пузырьков и увеличивается доля бислойных пузырьков. Представлены спектры, снятые при трех разных температурах. В спектре, снятом при 50° С, четко видны линии резонансного поглощения, отвечающие метильным и метиленовым группам жирной кислоты (и линия, отвечающая метильной группе холина). При понижении температуры до 30° С линии, со- [c.476]

Поскольку в этом случае интенсивность спектров первого порядка возрастает целиком за счёт уменьшения интенсивности центрального изображения, то для определения поглощения можно измерять уменьшение, по мере удаления от источника ультразвука, интенсивности центрального изображения щели. Именно так измеряется коэффициент поглош.ения ультразвука в методе, разработанном Бикаром [73]. С помощью фэтоэлемента измеряется интенсивность центрального изображения в отсутствии ультразвука и при наличии его, т. е. в условиях, когда центральное изображение включает весь свет от источника и когда его часть тратится на образование спектров перзого порядка. [c.90]

Значительные осложнения возникают также в результате неравномерного нагрева жидкости и порождённых им конвек-щюнных потоков. Неравномерный нагрев жидкости часто вызывается колебаниями кварцевой пластинки, поэтому можно рекомендовать включать кварц лишь на короткие промежутки времени и фотографировать с возможно малой экспозицией. Коэффициент поглощения ультразвука можно определить также, воспользовавшись тем, что при малых амплитудах ультразвуковых колебаний, при которых в диффракционной картине наблюдаются только спектры первого порядка, между освещённостью изображения ультразвукового поля, полученного по методу тёмного поля, и интенсивностью звука существует линейная зависимость [316, 317]. Измерение освещённости ультразвукового поля производят или с помощью фотоэлемента или же посредством фотографирования с последующим фотометрированием. Фотометрирование производят, сравнивая освещённость ультразвукового поля с освещённостью поля зрения, на которое наложен ступенчатый [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология