диметиланилина скорость

Сырьем для производства поролона служат следующие продукты полиэфир на основе адипиновой кислоты, диэтиленгликоля и небольших количеств триметилолпропана (слаборазветвленный с молекулярным весом около 2000) толуилендиизоцианат (смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов), вода, катализаторы (диметилбензиламин, диметиланилин), эмульгаторы (натриевые соли сульфокислот), которые улучшают совместимость основных компонентов, замедляют скорость отверждения поверхности вспененного пенопласта для выхода избыточной двуокиси углерода, а также повышают устойчивость пены парафиновое масло — для регулирования размера пор. [c.86]

Расположите перечисленные ниже соединения в порядке увеличения скорости их нитрования диметиланилин, о-нитроэтилбензол, л-дихлорбензол. В какое положение в каждом из них будет вступать нитрогруппа [c.102]

При введении 3,3 10 М ингибитора (акцептора ОН ) л-нитрозо-диметиланилина скорость реакции падает в 5 раз. [c.197]

Реакция идет со свободным диметиланилином, находящимся в равновесии с его сернокислой солью. Вследствие малой концентрации диметиланилина скорость взаимодействия относительно низка, поэтому нитрование превалирует над окислением. [c.437]

Константы скорости fe-10= л/(моль-с) реакции диметиланилинов с метилиодидом в растворе нитробензола равны [c.243]

В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную эффективной механической мешалкой, капельной воронкой и термометром и погруженную в баню со льдом, помещают 1 270 мл (23,0 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). К последней при перемешивании и охлаждении медленно прибавляют 363 г (3,0 моля) диметиланилина (примечание 1) с такой скоростью, чтобы температура была ниже 25°. Перемешивание и охлаждение продолжают до тех пор, пока температура не упадет до 5°. Для приготовления нитрующей смеси к 286 г (200 мл, 3,15 моля) концентрированной азотной кислоты (уд. вес 1,42) прибавляют при охлаждении и перемешивании 366 г (200 м.г, 3,6 моля) концентрированной серной кислоты (уд. вес 1,84). Нитрующую смесь наливают в капельную воронку и прибавляют по каплям к раствору сернокислого Диметиланилина, причем конец капельной воронки должен [c.374]

В 2-литровую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой с ртутным затвором и капельной воронкой, помещают 147 мл (114 г, 1,5 моля) /пре/п-бутилового спирта (примечание 1), 212 жл (202 г, 1,67 моля) диметиланилина и 200 мл абсолютного эфира. Раствор нагревают до кипения и приливают к нему при перемешивании 113 мл (124 г, 1,58 моля) хлористого ацетила с такой скоростью, чтобы поддерживать умеренное кипение после того, как источник нагревания будет отставлен. После прибавления около двух третей всего количества хлористого ацетила начинает кристаллизоваться хлористоводородная соль диметиланилина и смесь очень бурно вскипает. Немедленно колбу погружают в баню со льдом, а когда кипение прекратится, прибавляют к ее содержимому оставшееся количество ацетила, после чего смесь нагревают в течение 1 часа на водяной бане. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры, прибавляют к ней около 200 мл воды и продолжают перемешивание до тех пор, пока твер- [c.122]

Образование азосоединения при прибавлении диметиланилина протекает медленно однако скорость реакции, значительно увеличивается, если понизить концентрацию водородных ионов добавлением уксуснокислого натрия. Все же реакционную смесь необходимо оставить стоять на достаточно продолжительное время. Если осадок отфильтровать через 24 часа, то при стоянии фильтрата выделится еще некоторое количество красителя. Солянокислая соль индикатора метилового красного плохо растворима в холодной воде и выделяется в виде синеватых игл, если кислотность раствора недостаточно понижена. [c.264]

Определить константу скорости реакции ОН с л-нитрозо-диметиланилином. [c.197]

О-бензоилирование протекает с ощутимой скоростью, Оно всегда проходит предпочтительно перед замещением в ядро пиридина, которое идет с очень малой скоростью. Аналогичная этому реакция пиридина, хлористого бензоила и диметиланилина (X) может быть изображена следующим уравнением [41] [c.377]

Какую реакцию называют азосочетанием Приведите схемы азосочетания -нитрофенилдиазонийхлорида с фенолом и диметиланилином. Укажите условия. Назовите продукты. Рассмотрите механизмы этих реакций. Объясните, почему наибольшая скорость сочетания с фенолом наблюдается в слабощелочной среде, а с диметиланилином — в слабокислой. [c.160]

После загрузки в аппарат нитрующей смеси пускают мешалку и подогревают паром по достижении 40° выключают пар температура в аппарате продолжает подниматься, и по достижении 45 начинают прилив раствора сернокислого диметиланилина. Регулируют процесс охлаждением и скоростью прилива так, чтобы температура поднималась в течение 10 минут на 1,5° до достижения 50°. Остальное количество сульфата сливают при температуре в пределах 50—52°. [c.351]

В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и стеклянной трубкой для подачи азота с U-образным счетчиком пузырьков, наполовину заполненным ДМФА (для измерения скорости пропускания азота), помещают 44,5 г (0,25 М) безводного акридина в 175 мл свежеперегнанного ДМФА. При интенсивном перемешивании добавляют 17,5 г (0,125 М) свежеперегнанного бензоилхлорида и 15 г (0,125 М) диметиланилина. Реакционную смесь нагревают 6 ч при 100-110 в токе азота (скорость подачи газа 1 пузырек в секунду). К выпавшему [c.99]

Поликондеисация в растворе. При поликонденсации в растворе существенное влияние на скорость реакции и молекулярную массу оказывают концентрация реагирующих веществ и природа растворителя особенно эффективны как среда диметилформамид, диме-тилсульфоксид, диметиланилин, пиридин и др., которые способны образовывать реакционноспособные комплексы с ангидридами многоосновных кислот или нейтрализовать H l, выделяющийся во время реакции. Добавляя один из мономеров к раствору второго или смешивая отдельные растворы их в одинаковых или различных растворителях, можно в зависимости от дозировки регулировать молекулярную массу полимера. [c.79]

Полярные группы, в соответствии с правилом Гаммета, влияют также на скорость реакции перекиси бензоила с диметиланилином [12]. Так как корость реакции, по-видимому, определяется переходом электрона от амина к перекисному кислороду, то электронодонорные группы в молекуле перекиси должны увеличивать скорость реакции, что и наблюдает- ся в действительности (р = - -0,18). [c.247]

Влияние заместителей в диметиланилине при реакции с перекисью бензоила имеет прямо противоположный характер [13]. Аналогичным образом влияют заместители в кольце на скорость реакции анилина с перекисью бензоила [14]. Последние две реакции отличаются от рассмотренных выше значительно более сильным влиянием заместителей. При переходе от наиболее электроноакцепторных к наиболее электроно-донорным заместителям скорость этих реакций увеличивается на несколько порядков. В этом отношении указанные реакции ближе стоят к реакциям, рассматриваемым в следующем разделе. [c.247]

Бензальдегид Бензоловый спирт Ni (скелетный) в спирте, в присутствии аминов [2288] Ni (скелетный) в присутствии триэтиламина, диметиланилина или анилина, 0—45° С. Скорость гидрирования в присутствии аминов увеличивается [2289] [c.125]

Ангус [30] высказал предположение, что при рассмотрении зависимости влияния давления на скорость реакций от природы растворителя важную роль может играть обратимость реакции. Он ссылается на работу Эдвардса [31] по ассоциации диметиланилина и метилиодида в полярных и неполярных растворителях, как на пример реакции, обнаруживающей заметную обратимость, особенно в неполярных растворителях. [c.149]

R= iПБ] lJЩAf R J[UЪ]X X [ДМА] = 5,4-10Ч-ехр (—12,800) к — начальная скорость полимеризации С — функция температуры [ПБ] и [ДМА] — концентрация перекиси бензоила и диметиланилина — скорость ипи-ациирования) и = к М М к В — концентрации мономера и инициатора) [c.153]

Рис. 20. Зависимость наблюдаемой константы скорости сольволиза тетрахлорфталевого ангидрида (VII) в метаноле от концентрации N,N-диметиланилина (VIII), и-диметок-сибензола (IX) и пиридина (X) [15]

Интрованне сульфата диметиланилина. Сернокислый раствор сульфата днметиланптнна медленно приливают в иитратор 7. заполненный меланжем, подогретым до 40—45 . Скорость слива должна обеспечить подъем температуры за первые 5 мин. до 50 и за последующее время (1—1,5 часа) до 60 . Температура нитросмеси регулируется скоростью слива и охтаждением. [c.237]

Особое внимание следует обратить на очень большое снижение величин g k ko) в среде протонных растворителей (спиртов) по сравнению с величинами, рассчитанными на основе их диэлектрической проницаемости (рис. 5.12). Отмечалось, что образование водородных связей между спиртами и триалкилами-нами, обусловливающее уменьшение энергии Гиббса реагентов, не единственная причина снижения g k/ko) [64]. Аномальное влияние алифатических спиртов на скорость реакции Меншуткина связано также с тем, что соответствующий активированный комплекс по своим свойствам напоминает относительно неполярные реагенты. По структуре такой активированный комплекс занимает промежуточное положение между реагентами и ионной нарой (вероятно, ближе к реагентам) биполярные растворители-НДВС могут стабилизировать такой активированный комплекс за счет неспецифических взаимодействий [64], а алифатические спирты, напротив, его дестабилизируют. В среде алифатических спиртов при переходе от метанола к октанолу скорость реакции между бромэтаном и Ы,Ы-диметиланилином [c.288]

Количественно большую реакционную способность пиррола по сравнению с реакционными способностями фурана и тиофена можно проиллюстрировать большой скоростью реакции пиррола с катионом фенилдиазония и азотистой кислотой ни фуран, ни тиофен в реакцию с этими элекгрофилами не вступают. Важно также отметить, что М,К-диметиланилин тоже легко реагирует с этими электрофильными реагентами, а анизол не реагирует. [c.306]

Укрепляют в кольце стакан на 500 мл, снабжают мешалкой и термометром. В стакан помещают 16,5 г NaOH и 100 мл воды, перемешивают до растворения. Затем стакан помещают в ледяную баню, охлаждают раствор щелочи до 3—5°С и выливают реакционную массу с такой скоростью, чтобы температура раствора не превышала 20°С (pH 12). Размешивают 30 мин при 18— 20°С. Собирают установку для перегонки с водяным паром с перегонной колбой на 500 мл. Помещают в колбу реакционную массу и отгоняют с водяным паром хлорбензол и диметиланилин до появления прозрачного дистиллята ( 500 мл). Во время [c.14]

В табл. 22 даны сравнительные константы скорости реакции некоторых иодистых алкилов с диметиланилином и с триизо-амиламином при 40° [c.356]

Получение [11. Раствор 100 г фосгена в 375 лм толуола перемешивают при —I0" и обрабатывают 0,86 моля 2, 4, 5-трихлорфенола, а затем 0,87 шля диметиланилина, который добавляют с такой скоростью, чтобы поддерживать температуру реакции 5—10° (около 20 май). После перемешивания в течение ночи при 22—24° к смеси добавляют 100 г льда и образующийся осадок бас- 2, 4, 5-трихлор-фенил)-карбоната отделяют фильтрованием (9,5 г). Органический слой в фильтрате отделяют и промывают 2 н. соляной кислотой и 10%-ным раствором поваренной соли. После упаривания раствора получают 134,5 (60%) чистого 2, 4, 5-трихлорфенилхлорформиата [c.473]

Спектрофотометрическим методом остановленной струи в интервале температур 25—50° изучено комплексообразование с 4-(2-пиридилазо)диметиланилином (ПАДМА), ПАР и ПАН-2 в смеси воды с ДМСО, ДМФА или метанолом. Константы скорости 2-го порядка и термодинамические характеристики этих соединений представлены в табл. 8 [602]. [c.37]

Особенно тонкое исследование электролитического восстановления четвертичных аммониевых соединений было недавно описано Мейеллом и Бардом [13]. Были исследованы три соединения хлорид анилина, хлорид диметиланилина и бромид бензилдиметиланилина. Для первых двух соединений полярографические и кулонометрические данные соответствовали друг другу и указывали на одноэлектронный процесс, определяющий скорость реакции. Однако кулонометрическое восстановление бромида бензилдиметиланилина дало для кажущегося числа фарадеев на 1 моль значения 1,4—2,0 в зависимости от начальной концентрации и природы растворителя. Исходя из рассмотрения кривых ток — время, влияния концентрации и фактического анализа раствора, авторы высказали предположение, что механизм восстановления включает в себя образование свободных радикалов бензила этот вывод был в дальнейшем подтвержден данными электронного парамагнитного резонанса. [c.20]

Грабак [92] нашел, что скорость взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином в присутствии окиси азота уменьшается в несколько раз. В другой работе [95] было показано, что система перекись бензоила— дифениламин при комнатной температуре дегидрирует дифенилпикрил-гидразин [c.53]

Согласно Грабаку [92], реакция перекиси бензоила с диметиланилином в растворе бензола характеризуется порядком по отношению к каждому из компонентов. В растворе стирола или четыреххлористого углерода порядок реакции снижается до первого относительно каждого компонента. На этом основании Грабак считает, что реакция перекиси бензоила с диметиланилином в растворе бензола является цеппой. Уменьшение в несколько раз скорости расхода перекиси бензоила в реакции с диметиланилином в растворе бензола в присутствии окиси азота также рассматривается как доказательство протекания цепной реакции. [c.55]

Замещение в ядре диметиланилина [104] или анилина [95] атома водорода в пара-положении ва электроноакцепторные заместители сильно уменьшает скорость реакции с перекисью противоположное действие оказывают электронодопорные заместители. Скорости реакций для аминов с наиболее электронодонорными и с наиболее электроноакцепторными заместителями различаются не меньше чем в 10 раз. Влияние полярных заместителей в молекуле перекиси бензоила противоположно влиянию заместителей в молекуле амина скорости реакций для крайних случаев различаются примерно в 50 раз [105]. [c.55]

Дрисколл и Тобольский [102], исследуя полимеризацию метилметакрилата под действием системы перекись бензоила—диметиланилин, нашли для кап выражение, приведенное в табл. 5. Имото и др. [107] определили эффективность инициирования этой системой полимеризации стирола. Они сопоставили скорость инициирования, вычисленную из скорости полимеризации и величины кр/ко , со скоростью взаимодействия перекиси бензоила с диметиланилином эффективность инициирования оказалась равной 0,25. [c.56]

Анилин (1), диметиловый эфир Монометиланилин, диметиланилин, Н,0 AlgOj активированный 1—8 бар, 285—290" С, скорость подачи I — 0,13—1,64 ч . Конверсия 50— 96,5% [863] [c.236]

Различные органические амины, диамины, гидразин этилендиамин, пентаметилендиамин слабо влияют на скорость реакции цистин не влияет присутствие групп, способных к обратимому окислению—восстановлению, значительно увеличивает активность катализатора например I) р-фени-лендиамин и 2) ЛГ,Л -диметил-р-фенилендиамин первый имеет ббльшую каталитическую активность, чем второй в отношении гидрохлорида анилина, диметиланилина, дифениламина, тетра-метилдиаминодифенилметана, толидина, бензидина, аминоазобензола и р-аминофенола было найдено меньшее влияние на скорость реакции и это приводит к заключению, что каталитическая активность уменьшается, если присутствует одна аминогруппа или если расстояние между двумя аминогруппами становится больше диаметра бензольного цикла, даже когда соединение содержит обратимо окисляющуюся и восстанавливающуюся систему [c.229]

Когда полиметилметакрилат облучается на воздухе и к раствору добавляется пг/>ет-бутилкатехин [97], характеристическая вязкость становится меньше. Это не происходит, если облучение проводится в вакууме. Когда после облучения полимера в раствор добавляется ингибитор, вязкость немедленно начинает уменьшаться. С течением времени она значительно снижается. Например, в одном из опытов вязкость в течение 1500 мин. снизилась от т)уд /с = 1,6 до 1,28. Эти наблюдения показывают, что в процессе облучения возникают перекисные группы, распад которых индуцируется ингибитором и заключается в расщеплении цепей. Эта реакция аналогична распаду перекисей, активированному диметиланилином. Гидрохинон проявляет слабое действие. В случае торет-бутилкатехина энергия активации реакции составляет примерно 15 ккал (значение, полученное из зависимости скорости реакции от температуры). [c.302]

Именно так протекают многие реакции гидролиза, причем V 6. Тщательный анализ кинетических данных Льюиса и сотр. [42, 62] по гидролизу сахарозы, катализируемому ионами водорода, позволил Скэтчарду, [69] сделать вывод, что порядок реакции по воде равен 6 1. Капапна [43] определил скорость разложения три-хлорацетат-иона в интервале концентраций от 0,25 до 5,00 М в водном растворе при 80 °С. Порядок реакции по воде, вычисленный по уравнению (6.27), оказался равным 6. Значение V по воде для гидролиза трет-бутилхлорида в смеси ацетона с водой равно 5,7 [76], а для гидролиза в смесях метанола и воды — 5,58 0,18 [58]. Реакция между иодистым этилом и диметиланилином бимолекулярна при низких концентрациях в инертном растворителе. Однако та же реакция становится псевдомономолекулярной, если диметиланилин взять в качестве растворителя [38]. При нитровании мезитилена в четыреххлористом углероде при 25 "С порядок реакции по азотной кислоте, вычисленный по уравнению (6.27), равен 5. Таким образом, в активированном комплексе должно быть 5 молекул азотной кислоты и 1 молекула углеводорода, так что полный порядок реакции равен 6. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология