Циклогексан на цеолитах

Цеолит Отношение 31/А1 Содержание катионов в элементарной ячейке циклогексан бензол [c.40]

Циклогексан на цеолите NaY окисляется до Oj, СО и Н2О [246]. В продуктах реакции найден бензол в следовых количествах. Отмечено, что процесс сопровождается интенсивным коксообразованием. Обнаружено интересное явление, заключающееся в протекании реакции окисления циклогексана в колебательном режиме с периодическим изменением температуры катализатора и состава газовой смеси на выходе из реактора причем характер колебаний (частота и амплитуда) зависит от условий осуществления реакции окисления. Высказано предположение, что причина возникновения колебательного режима связана с особенностями процесса, приводящими к периодическому изменению состояния активной поверхности катализатора. [c.105]

Кривые адсорбционного равновесия системы циклогексан — бензол на цеолите NaX (верхняя кривая)и мелкопористом силикагеле (нижняя кривая) при 80 С и нормальном давлении. [c.360]

Селективный гидрокрекинг. Процесс предназначен для удаления из сырья алканов нормального строения путем их гидрогенолиза с целью получения низкозастывающих топлив и масел. В качестве катализатора в этом процессе используют геометрически селективные цеолиты, размер входных окон которых (0,5—0,55 нм) позволяет свободно проходить в полости и реагировать там только молекулам нормальных алканов, имеющим диаметр 0,49 нм. Молекулы других углеводородов имеют больший диаметр (например, 2-метилпентан — 0,56 бензол— 0,58, циклогексан — 0,61 нм) и в полость цеолита попасть не могут. Для гидрирования образующихся продуктов превращения н-алканов в цеолит вводят обычные гидрирующие компоненты (металлы платиновой группы, никель, а также оксиды и сульфиды молибдена и вольфрама). [c.393]

Цеолит ZSM-4 синтезирован в системе, содержащей смесь оснований (гидроокиси ТМА и натрия). Он имеет кубическую структуру с а = 22,2 А.. Этот цеолит адсорбирует циклогексан, что указывает на большой диаметр пор. [c.323]

Бензол Циклогексан, метилциклопентан Цеолит, содержащий Ni 30 бар, 200—350° С, 0,5 <Г1 [834] [c.170]

Циклогексан Циклогексен Метилциклогексан 3-Метилциклопен- тан Продукты ароматизации Р1 или Рё на диатомите или цеолите СаА, силикагеле 300—350° С. Р1 активнее Рё [1034] [c.839]

Бензол Циклогексан Rh (0,5%) на цеолите aY 30 бар, 200° С, 0,5 ч . Выход 97,8% [163] [c.279]

Бензол Циклогексан Ка-тализатор тот же 112] Ir (0,5%) на цеолите aY 30 бар, 200 С, 0,5 Ч-1. Выход 91% [163] [c.302]

В работе [197] рассматриваются полученные методом ЯМР данные по временам релаксации для движения молекул в цеолитах. Интерпретация этих данных зависит от принятой модели, кроме того, наблюдается взаимодействие с парамагнитными частицами в каркасе цеолита, в том числе с примесями Fe . В этом случае также очень сложно установить связь между частотой перескока молекул и коэффициентом диффузии. Более того, не ясна связь между различными релаксационными процессами и движением или вращением молекул. Переориентация несферических молекул происходит главным образом одновременно с перемещением, тогда как для сферических молекул возможно свободное вращение. Имеющиеся данные показывают, что циклогексан и SFg в цеолите NaX начинают вращаться еще при 80 К, а бензол — только при 223° С. Кажущиеся коэффициенты диффузии различных молекул в цеолитах X и Y лежат в пределах от 10 ° до 10 м / . Например, скорость диффузии в цеолите NaX равна 10 см /с для SFg при 125 К и для бензола при 300 К. Это показывает, что при одинаковой температуре инертные молекулы значительно более подвижны. Энергии активации диффузии меняются от 9 до 25 кДж/моль. С увеличением степени заполнения полостей скорость диффузии уменьшается, возможно, в связи с тем, что уменьшается число свободных мест, на которые молекулы могут перескакивать. [c.96]

Интересные результаты дало сопоставление адсорбции бензола, циклогексана, циклогексена и кумола на декатионированном цеолите [162]. Особый характер адсорбции ароматических соединений был доказан тем, что циклогексан легко десорбируется уже при комнатной температуре, а бензол десорбируется при вакуумировании при 200° С. Кроме того, при адсорбции этих соединений на дейте- [c.262]

На Fe-цеолите типа Линде 13Y при 180 °С основными продуктами дегидрирования циклогексана под действием молекулярного кислорода являются циклогексен (58%) и бензол (28%). Общая степень конверсии циклогексана ж 2,5%. Цеолиты, содержащие ионы Си + и Сг , и декатионированный цеолит дегидрировали циклогексан до бензола,. В виде Н-формы цеолит показал неплохую селективность по циклогексену, но имел низкую активность. При 300 °С все модификации цеолита 13Y повысили активность, и практически единственным продуктом окислительного дегидрирования циклогексана стал бензол [71, 72]. [c.51]

Деалюминирование морденита и клиноптилолита приводит к снижению теплот смачивания этих цеолитов водой [164]. В [404] выявлена некоторая тенденция к снижению теплот адсорбции воды при деалюминировании цеолита У. По [405], при глубоком (до 51/А1 = 25- 50) деалюминировании морденита может быть получен, по существу, гидрофобный продукт, сохраняющий, однако, кристалличность. Изотерма адсорбции Н2О на таком цеолите вогнута по отношению к оси давлений. В то же время изотерма адсорбции циклогексана выпукла в широком интервале Р/Ро и лежит значительно выше изотермы адсорбции воды. Образец же с отношением 51/А1>40 практически не адсорбирует воду при низких Р/Ро, сохраняя, однако, значительную адсорбционную емкость по циклогексану [405], Предполагается, что гидрофобность такого материала обусловлена тем, что [c.243]

Зависимость КСД сорбата от степени заполнения цеолита дает важную информацию по микродинамике транспортных процессов сорбата в цеолите. В настоящее время известны три основных типа этой зависимости. У первого типа КСД монотонно уменьшается по мере заполнения. Примерами систем этого типа являются к-бутан (к-гексан, к-гептан)—цеолит NaX [8, 32, 33], циклогексан—цеолит NaX [34], бензол—цеолит NaX [35], пгракс-бутен-2 (к-бутен-1, 1 ис-бутан-2)—цеолит NaX [36], а также цис-бутен-2—цеолиты типа X в различных ионообменных формах (NaX, NaTlX, NaAgX) [37], LiX, КХ, RbX, sX [38]. [c.70]

При гидрокрекинге к-гексана на редкоземельной форме цеолита Y было найдено [206] такое же распределение продуктов реакции, как и на бифункциональном катализаторе со слабой гидрирующей активностью, каким, например, является катализатор NiS/AljOs SiOj. Этот результат объясняется наличием гидрирующей активности у редкоземельной формы цеолита Y. Однако в исследованных условиях этот цеолит обладал пониженной гидрирующей активностью циклогексен превращался в циклогексан не более чем на 1%. Такая низкая гидрирующая активность цеолита объясняется, по-видимому, тем, чго условия активации катализатора включали его обработку в токе водорода при температуре 500°С. Как было показано выше (см. рис. 1.18,6), после такой обработки цеолит имеет незначительную гидрирующую активность. [c.83]

Была исследована роль кислотных центров цеолита в наблюдаемых превращениях циклогексена на свежем катализаторе LaY и на пришедшем в стационарное состояние в результате продолжительной работы. Из зависимости выходов продуктов превращения циклогексена на цеолите LaY от числа импульсов этого углеводорода, поданных на катализатор (рис. 2.3), следует, что с увеличением продолжительности работы катали затора выход прод)гктов диспропорционирования водорода (метилцикло пента и циклогексан) растет с 41 до 70% и далее остается неизменным При этом выход продуктов крекинга уменьшается с 38 до 16%, а продук тов дегидрирования (бензол толуол) остается неизменным на уров не 15%. Соотношение толуол/бензол изменяется симбатно с выходом продуктов крекинга, что указывает, по-видимому, на образование толуола в результате алкилирования бензола продуктами крекинга. После достижения стационарной активности катализатора в импульсах 25, 27, 29 и 31 [c.89]

В соответствии с критическими размерами молекул и диаметром окон цеолит КА адсорбирует практически только воду ЫаА — воду, СО2, НгЗ, ЫНз,. СН3ОН, этилен, пропилен, низшие алкадиены и алкины, этан СаА — нормальные углеводороды и спирты с числом углеродных атомов до 20, метил- и этилтио-спирты, этиленоксид. Цеолит СаХ адсорбирует разветвленные алканы и спирты, бензол, циклогексан и их низшие гомологи. На СаХ не сорбируются соединения ароматического характера с разветвленными радикалами или большой молекулярной массой, например 1,3,5-триэтилбензол, 1,3-дихлорбензол. [c.94]

Цеолит ZSM-10 синтезирован в системе из гидроокисей калия и gHigNI [109]. Этот цеолит адсорбирует циклогексан, и его рентгенограмма напоминает рентгенограмму цеолита L. [c.324]

Хотя с усложнением структуры молекулы объем адсорбированных углеводородов и остается ностояпным, число адсорби-ропанпых молекул, приходящихся на элементарную ячейку, уменьшается (табл. 5.10). В табл. 5.10 приведены величины свободных объемов в цеолите NaX, занимаемых циклическими углеводородами. Объем пор но циклопентану значительно больше, чем по циклогексану, поэтому можно предположить, что ьголе-кулы циклопентапа упаковываются более плотно, чем молекулы любого другого углеводорода. [c.441]

На рис. 4 изображены гиббсовские изотермы адсорбции бензола на угле СКТ, А 2О3 и различных ионообменных формах цеолита типа X . Как следует из рис. 4, уголь СКТ адсорбирует бензол из смеси с циклогексаном меньше, чем синтетический цеолит NaX и некоторые его ионообменные формы. Вид гиббсовской изотермы адсорбции свидетельствует о том, что при всех концентрациях бензола в равновесном растворе на угле одновременно адсорбируются оба компонента. По сравнению с углем AlgOg поглощает небольшие количества бензола. При жидкофазном разделении бинарной смеси изотермы адсорбции на активной окиси алюминия и цеолите uNaX практически совпадают. [c.50]

Из приведенного материала следует, что цеолит с разрушенной структурой кристаллов, уголь СКТ и AI2O3 не могут быть использованы для селективного извлечения бензола из раствора в циклогексане. Тонкая очистка циклогексана от ароматических уг- [c.50]

При невысоких температурах циклогексан адсорбируется на цеолите, образуя слабосвязанное соединение, которое легко десорбируется [101]. При температуре 140-170°С адсорбиро-ванньЕЙ циклогексан взаимодействует с кислородом газовой фазы без выделения СОг". образуется углеводород-кисло-родный комплекс, в котором на молекулу СбН12 приходится не более двух молекул Ог- При температурах вьппе 200°С наблюдается вьщеление СО2 (два пика с максимумами при 240 и 330°С) и одновременно поглощение кислорода, т.е. СО2 образуется в результате окисления поверхностных углеводо-род-кислородных Комплексов кислородом газовой фазы, а не вследствие их разложения. [c.92]

Циклогексен, Ва Циклогексан, Оа Ароматические углеводороды, Оа Толуол (I) Продукты дейтеро-обмена, НО Зам Обмен и дисп Ксилолы (II), бензол (III) QdjOs. Наличие в молекуле дво1шых и ароматических связей резко увеличивает скорость обмена. Для ароматических углеводородов достигается распределение дейтерия в продуктах обмена, близкое к равновесному [44] ещение ропорционирование Цеолит NaY с замещением Na+ на Sm + 1 бар, 400° С, 0,3 Ч-1. Выход Н —16%, 111—15,5% (на пропущенный I) [6] [c.451]

Зам Циклогексан (I) ыкание или раскрытие, Метилциклопентан (П>, бензол сужение или расширение циклов Pd (1%) на А1,0з Р =5—20 бар, 480 С, 2,5 Ч-1 [370], См. также [140, 371] Pd (0,5%) на цеолите aY 30 бар, 330 С, 1 На I = 3,2. Выход II — 57,0% [347] [c.309]

Бензол Циклогексан (I), метилциклопентан (И) Pd на цеолите aY 30 бар, 130—200" С, 0,5 ц- , Н, СбНв= 5. Выход I — 80—82%. При 320 С выход 1—63,5%, П — 20,1 % [347] = [c.328]

Из таблицы видно, что тип цеолита, природа катиона и величина от- 10шения 8IO2/AI2O3 практически не влияют на глубину гидрирования бензола в циклогексан (ср. Pd-катализаторы). Таким образом, цеолит в этой реакции можно рассматривать как инертный носитель с развитой поверхностью. [c.218]

Нафтены. Г идрокрекинг циклогексана на палладиевых цеолитах и мордените дает приблизительно те же продукты, что и разложение л-гексана. В обоих случаях гидрокрекинг сопровождается значительной изомеризацией [6]. Изучение реакционной способности чистых углеводородов показало, что циклогексан активнее н-гексана и такое же соотношение активностей сохранялось при гидрокрекинге эквимолярной смеси циклогексана и н-гексана на цеолите У. На мордените степень превращения чистого н-гексана была выше, чем циклогексана, а при пропускании смеси этих углеводородов соотношение степени их превращения было обратным. Селективность гидрокрекинга -гексана была объяснена конкурентной адсорбцией углеводородов. Отсутствие селективности гидрокрекинга на цеолите V авторы связали с тем, что в присутствии этого цеолита лучше проявляется различная реакционная способность индивидуальных углеводородов. Предпочтительный по сравнению с неразветвленными углеводородами гидрокрекинг нафтенов обнаружен также при сопоставлении превра щения на мордените н-декана и декалина (пергидронафталина) [10]. На мордените н-декан подвергается гидрокрекингу легче, чем декалин, и для чистых соединений в одних и тех же условиях степень превращения составляет соответственно 47 и 21%. Однако если через реактор пропускали смесь углеводородов, то н-декан практически не подвергался крекингу, а глубина крекинга декалина была такой же, как если бы скорость его подачи уменьшилась вдвое. Поскольку диффузионных ограничений в выбранных условиях выявлено не было, подобная селективность превращения декалина, очевидно, является результатом избирательного взаимодействия этого углеводорода с адсорбционными центрами морденита. [c.347]

Кинетика реакции бензилирования бифенила бензилхлоридом исследована с использованием деалюминированного цеолита H-Y [575] и аморфного алюмосиликата с мольным отношением Si0/Al20g= 11.4 [576]. Реакцию проводили в циклогексане при 80 °С. Последний катализатор менее активен, имеет меньшую лара-селективность, однако более стабилен, чем цеолит H-Y. Полученная смесь изомерных бензилбифенилов используется в качестве высокотемпературного теплоносителя. [c.194]

Регенерация адсорбированных углеводородов производилась при температуре 350 С и остаточном давлении 2 мм р1.С1. Выход нормальных углеводородов составил 22 и 25%, смеси изопарафинов и нафтенов — 72 и 68% от парафиновонафтеновой части сульфидов первой и второй ступеней экстракции соответственно. Нафтеновые углеводороды после адсорбции на цеолите СаА подвергались каталитической дегидрогенизации [201]. Каталитическое дегидрирование проводилось на катализаторе след>ющего состава платина 19,6%, железо 2%, активированный уголь 78,4%. Активность катализатора проверялась перед каждым опытом по циклогексану. Каталитическая установка из трубки длиной 340 мм и диаметром 18 мм с краном для термопары, электропечи, автоматической бюретки, приемника и змеевиковой ловушки. Приемник охлаждался жидким азотом до —70° С. Температура печи автоматически регулировалась на участке длиной 80 мм, записывалась с помощью потенциометра ЭПП-09 и поддерживалась на уровне 300 2°С. Реакцию проводили в токе водорода. Водород подавался в реактор из баллона после трех поглотительных склянок (с 10%-ным щелочным раствором пирогаллола, ангидрона и аскарита) со скоростью 1 л/ч, остатки продукта с катализатора вытеснялись водородом в течение двух часов. Суммарный выход продукта составлял 90%. Продукты разрушения сульфидов анализировались с помощью газожидкостной хроматографии и масс-спектрометрии. [c.66]

Цеолит марки СаА адсорбирует молекулы с критическими размерами меньше 5 А. К таким веществам относятся все адсорбируемые цеолитом ЫаА и, кроме того, -парафины, начиная с пропана, н-олефины, начиная с бутиленов, н-первичные спирты, начиная с. этилового спирта, окись этилена, этиламип, диборан. Цеолит СаА не адсорбирует изобутап и все зо-парафины, ацетиленовые углеводороды изо-строения, изо-спирты, циклогексан и все прочие циклические углеводороды, кроме циклопропана, бензол и все ароматические углеводороды и их производные, хлороформ, четы-реххлористый углерод и пентаборан. [c.428]

Поскольку энергии активации и, порядки реакции для всех исследуемых реакций на цеолите и на силикагеле не отличались, нет оснований связывать наблюдаелше различия в активности с диффузионным торможением реагентов в цеолитных порах. Такие различия в активности нельзя объяснить и влиянием стерических затруднений, обусловленных малым размером цеолитных окон. Действительно, атомные активности никеля в цеолитах совпадают для реакций гидрирования гексена и боковой олефиновой связи в стироле, т. е. цеолитная структура не экранирует заключенный в нйй металл от молекул, содержаш,их ароматическое кольцо. Это подтверждается также тем известным фактом, что адсорбционная емкость цеолитов типа У по отношению к бензолу, кумолу, циклогексану велика и составляет не менее 0,3 см /г. [c.95]

Проведенное Р. В. Алексеевой и Е. Я. Сусановым исследование молекулярно-ситовых свойств цеолита Ь по отношению к компонентам нефтяного газоконденсата показало, что этот цеолит обладает специфической способностью поглощать изопара-финовые углеводороды из их смеси с циклопарафинами — циклогексаном и метилциклопентаном. В табл. 3 представлены [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология