Дегидрирование с выделением углеводорода

Технологическая схема процесса окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов включает следующие основные стадии приготовление катализатора, подготовка сырья, контактирование сырья с кислородом на катализаторе, охлаждение контактного газа и конденсация водяного пара, выделение С4-фрак-ции, выделение и очистка бутадиена. [c.690]

Для производства синтетических каучуков применяют соединения с сопряженной системой двойных связей дивинил (1,3-бутадиен), изопрен, хлоропрен и с одной двойной связью изобутилен, стирол, а-метилстирол, нитрил акриловой кислоты и др. Большинство из этих соединений образуется дегидрированием соответствующих углеводородов, содержащихся в промышленных нефтяных газах, попутных газах, газовом бензине, некоторых фракциях переработки нефти, а также синтетически (например, этилбензол и изопропилбензол). Получение дивинила осуществляется контактным разложением этилового спирта, а также дегидрированием бутана и бутиленов в одну или две стадии. Но наиболее экономичным методом получения бутадиена является его выделение из газов пиролиза нефтяного сырья. [c.174]

Практическое использование реакции дегидрирования в целях исследования нефтяных углеводородов заключается прежде всего в количественном определении и дальнейшем выделении углеводородов, имеющих кольца, способные к дегидрированию. Кроме того, исследование строения образовавшихся ароматических углеводородов (а отсюда и исследование строения исходных гексаметиленовых углеводородов) может быть проведено значительно более надежно, благодаря хорошо разработанным методам анализа ароматических углеводородов при помощи ультрафиолетовых спектров поглощения. [c.317]

Таким образом, метод масляной абсорбции в своем простейшем виде применяется для выделения водорода из продуктов дегидрирования насыщенных углеводородов или для освобождения газовых смесей от фракций Сз и С4 последние в виде жидкого газа служат для производства моторных топлив. [c.167]

Проведение дегидрирования с применением разрежения технологически неудобно вследствие трудности герметизации при высокой температуре и опасности подсоса воздуха. В качестве разбавителей могут применяться, кроме водяного пара, азот, метан и углекислота. Однако применение азота, углекислоты или метана во многих случаях нежелательно, так как в 7—10 раз увеличивается объем контактного газа, что значительно усложняет процесс последуюш его выделения углеводородов С4. [c.604]

Дегидрирование нафтеновых углеводородов с образованием ароматических углеводородов и выделением водорода, например [c.6]

Получаемые в результате дегидрирования фракции углеводородов С4 представляют собой бутилен-бутадиеновые или бутан-бутилен-бута-диеновые смеси. Для выделения бутадиена из таких смесей применяют процессы селективной абсорбции с помощью аммиачных растворов медных солей или экстрактивной ректификации с помощью селективных растворителей. Эти процессы используются также для выделения бутадиена из фракции углеводородов С4, получаемой при производстве этилена. [c.41]

Выделение водорода начинается несколько раньше начала образования смолы, но наиболее интенсивно водород выделяется при 500 °С и связано это скорее с разложением смолы, а не с разложением угля. В это время протекают реакции дегидрирования циклических углеводородов смолы. При температуре 500 °С и выше увеличенный выход водорода связан уже с разложением метана, который начинает выделяться во все возрастающем количестве при температуре, несколько превышающей 400 °С, и продолжается до 500 °С, после чего начинает превалировать пиролиз метана и выход его резко сокращается. [c.321]

Основные промышленные процессы разделения углеводородного сырья с использованием селективных растворителей следующие а) абсорбционное вьщеление ацетилена из продуктов окислительного пиролиза углеводородов [288, 289] б) выделение диенов, в частности 1,3-бутадиена и изопрена из продуктов дегидрирования соответствующих углеводородов и из фракции пиролизатов экстрактивной ректификацией [195, 196, 290, 291] в) выделение и очистка индивидуальных аренов-бензола, толуола, смеси изомеров ксилола и этилбензола из продуктов каталитического риформинга и пиролиза азеотропной и экстрактивной ректификацией, экстракцией [292, 293] г) очистка масляных фракций нефти от нежелательных компонентов-полициклических аренов и смолисто-асфальтеновых веществ д) вьщеление твердых алканов из масляных фракций нефти с целью получения [c.130]

В качестве катализаторов дегидрирования парафиновых углеводородов в настоящее время применяются алюмосиликат-ные контакты, окиси металлов — молибдена, цинка, хрома и другие катализаторы. В отсутствии катализатора, только термическим путем дегидрирование обычно не может быть успешно осуществлено вследствие протекания в этом случае реакций крекинга, приводящих к образованию низкомолекулярных парафинов и олефинов, а также выделению углерода в виде сажи. Даже в присутствии катализаторов реакция дегидрирования сопровождается некоторым расщеплением молекулы дегидрируемого углеводорода. [c.45]

На этом же заводе имеется второй цех компримирования контактного газа и выделения целевой фракции углеводородов второй стадии дегидрирования. Технологическая схема и комплектация основным оборудованием выполнены аналогично первому цеху. Но здесь компоновка производственных помещений и наружной установки выполнена более рационально наружная установка размещена у торца здания, на перекрытии насосного помещения нет технологического оборудования, созданы и другие условия безопасности труда и удобства эксплуатации. [c.53]

Реакции дегидрирования и дегидроциклизации нафтеновых и парафиновых углеводородов идут с поглощением теплоты, реакции гидрокрекинга и гидрогенолиза — с выделением теплоты, реакции изомеризации парафиновых и нафтеновых углеводородов имеют слабо-выраженный тепловой эффект. В табл. 1 приведены усредненные мольные тепловые эффекты различных реакций риформинга (АН). [c.6]

Процесс хемосорбции водноаммиачным раствором ацетата одновалентной меди нашел широкое промышленное применение для выделения 1,3-бутадиена из фракций С4 дегидрирования бутана и бутенов [35—39]. Механизм селективного действия указанного медноаммиачного хемосорбционного раствора основан на образовании комплексов непредельных углеводородов с ионами Си+, например [c.676]

Широкое промышленное применение получили методы азеотропной и экстрактивной ректификации для выделения бутиле-нов и бутадиена из смесей близкокипящих углеводородов С4. Решение этой задачи позволило осуществить получение бутадиена из газов крекинга нефти и смесей, образующихся при каталитическом дегидрировании н-бутана, что имело исключительно важное значение для промышленности синтетического каучука. [c.277]

Выделение бутадиена из смесей углеводородов С4 является одной из крупных промышленны х проблем, решенных с помощью метода экстрактивной ректификации. Имеются два пути получения бутадиена на основе использования метода экстрактивной ректификации. Первый путь заключается в непосредственном выделении бутадиена из газов крекинга, в которых он содержится в количестве около 0,5%. Второй путь основан на выделении бутадиена из смесей, получающихся при последовательном. каталитическом дегидрировании бутана и бутиленов. В промышленности используются крупные установки по получению бутадиена обоими способами [258, 295]. [c.288]

Тепловые эффекты процесса. Тепловой эффект каталитического риформинга определяется глубиной протекания реакций дегидрирования нафтеновых углеводородов, дегидроциклизацией парафиновых углеводородов и гидрокрекингом, главным образом, парафиновых углеводородов. Остальные реакции в связи с малыми удельными их значениями в процессе в тепловом балансе могут не учитываться. Реакции дегидрирования и дегидроциклизацин протекают с поглощением тепла, реакции гидрокрекинга — с выделением тепла. Суммарный тепловой эффект будет определяться соотношением глубин протекания этих реакций [67, 68]. [c.40]

Олефины получают термическим или каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов. Термическое разложение или пиролиз этана и пропана приводит к образованию этилена и пропилена [15, 55, 88]. Пропилен, i-бyтилeны и изобутилен получают каталитическим расщеплением газойля,, хотя бутилены можно получать и каталитическим дегидрированием. Каталитическое дегидрирование н-бутана и и-бутена ведет к образованию бутадиена [7, 13, 22, 76]. Стирол можно получать каталитическим дегидрированием этил-бензола [9]. При всех этих реакциях олефин часто является лишь одним из компонентов сложной углеводородной смеси. Выделение и очистка чистого целевого олефина представляют при его производстве значительные трудности [8, 13]. [c.283]

Однозначно установлено прямое участие атомарных форм водорода в дегидрировании насыщенных углеводородов, например циклогексана, адсорбированного на поверхности палладиевых и никелевых катализаторов. В результате изучения дегидрирования циклогексана на образцах с предварительно адсорбированным дейтерием был предложен механизм реакции, в соответствии с которым адсорбированный водохюд и водород хемосорбированной молекулы циклогексана рекомбинируют с выделением молекулы водорода. По аналогичному механизму, предусматривающему рекомбинацию атома водорода, принадлежащего активированному углеводородному комплексу, с поверхностно-адсорбированным атомом водорода, протекает реакция Св-дегидроциклизации. Так, без Нг в реакционной среде циклизация алканов на РуА120з происходит медленно. В отсутствие Нг (в Не) алканы сначала дегидрируются в алкены, а затем последние циклизуются. Скорость образования циклопентанов из алканов на Р1/Л120з возрастает при увеличении парциального давления Н2, так как циклопентаны легче образуются из алканов, чем из алкенов. [c.699]

При работе установки для получения ароматических углеводородов скорость подачи сырья в реакционную зону составляет примерно 520 м /сутки. Процесс протекает при температуре около 480—510° С и дав.тенин 14—21 аиги. Концентрация водорода в газе рециркуляции составляет примерно 92%. После прохождения через реакторы продукт освобождается от газа, а потом стабилизируется. Стабилизированный продукт затем используется как сырье в установках для выделения ароматических углеводородов, например в установке Удэкс. В данном процессе нафтеновые углеводороды превращаются в ароматические более чем на 90%, кроме того, ароматические углеводороды также образуются в результате циклизации и дегидрирования парафиновых углеводородов. Катализатором является нанесенная на окись алюминия пла- [c.126]

Современные процессы синтеза изопрена обладают рядом особен,-ностей а) массовость производства в сочетании с довольно высокой стоимостью получаемого продукта б) исключительно высокое качество вырабатываемого изопрена (чистота мономера не ниже 98,5— 99,0%) в) сложность технологии — применение техники высоких температур и давлений, агрессивность сред, жесткие требования техники безопасности, необходимость очистки загрязненных стоков и т. д. г) использование всего комплекса последних достижений химии и химической технологий. Так, в производстве изопрена широко применяются новые направления синтетической химии, например, использование комплексных гомогенных каталитических систем, инициированный крекинг, сопряженное окисление, окислительное дегидрирование, диспропорционирование углеводородов и др. наиболее прогрессивные конструкции реакторов (с псевдоожиженным слоем, туннельные с подвижным слоем катализатора, секционированные и адиабатические и т. д.), наконец, новейшие методы выделения и очистки продуктов — четкая, сверхчеткая, азеотропная и экстрактивная ректификация, в том числе вакуумная и под давлением, экстракция, топкие методы химической очистки и т. д. [c.9]

Углеводород Дильса. Исключительное значение имеет продукт дегидрирования, выделенный в 1927 г. Дильсом, Гедке и Кёрдингом и получивший название углеводорода Дильса ( igHig, т. пл. 126—127°). Было установлено, что это вещество представляет собой 3 -метил-1,2-циклопентенофенантрен, и его образование из холестерина связывают с перемещением 13-метильной группы в положение, освободившееся при пиролитическом отрыве боковой цепи холестерина. Кук и Хьюэтт" высказали предположение, что перемещение метильной группы представляет собой перегруппировку типа Вагнера — Меервейна, происходящую одновременно с отщеплением боковой цепи. [c.148]

Реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов (ароматизации) приводят к образованию ароматических углеводородов и выделению водорода. Например, цйклогексан превращается в бензол и водород [c.181]

Дегидрирование нафтеновых углеводородов — в основном гомологов циклогексана (щестичленных) — в ароматические углеводороды проходит с выделением водорода (часто эту реакцию называют ароматизацией). Например, цйклогексан превращается в бензол и водород [c.164]

Конденсированные ароматические углеводороды, образовавшиеся после дегидрирования соответствующих декагид-роаро-матических углеводородов, выделяли с помощью пикриновой кислоты. С целью сведения до минимума потерь вторичных моноциклических ароматических углеводородов мы сочли нужным провести выделение вторичных конденсированных ароматических углеводородов пикриновой кислотой непосредственно из катализата. Для этого катализаты фракций с т. кии. 150—200 и 200—250°С объединяли и 750 мл объединенного катализата перегоняли в присутствии металлического натрия, и результате чего получали фракции, соответствующие тем или иным конденсированным ароматическим углеводородам. [c.100]

Более экономичными являются методы дегидрирования изоамиленов и выделения изопрена из Са-фракции пиролиза нефтяных углеводородов. [c.16]

Пиролиз, крекинг и дегидрирование различных нефтяных фракций приводят к получению сложных смесей, содержащих практически все известные углеводороды парафиновые, олефиновые, диеновые, ацетиленовые. Из этих смесей ректификацией легко выделяются фракции углеводородов с определенным числом углеродных атомов, в частности фракции С4 и С5. Выделение более узких фракций и индивидуальных углеводородов осуществить значительно труднее, так как компоненты этих фракций имеют весьма близкие температуры кипения. Для их разделения наряду с обычной ректификацией приходится прибегать к использованию экстракции, азеотропной и экстрактивной ректификации, (емосорбции и некоторым способам, связанным с химическим превращением разделяемых компонентов. [c.664]

Как следует из рассмотрения значений s углеводородов С4 и s (табл. 3, 4), экстрактивной ректификацией с полярными органическими экстрагентами могут быть успешно разделены бутан-бутеновые, бутен-бутадиеновые, бутадиен-бутиновые (бутени-новые), пентан-пентеновые и пентен-пентадиеновые смеси. Экстрактивная ректификация с органическими экстрагентами является неэффективной при разделении смесей 1,3-бутадиена с пропином и 1,2-бутадиеном (метилалленом). Удаление этих примесей должно осуществляться обычной ректификацией. Схема процесса выделения чистого 1,3-бутадиена из фракций С4, получаемых при дегидрировании, крекинге и пиролизе, таким образом, состоит из следующих узлов (рис. 3, 4) 1) экстрактивная ректификация от бутанов и бутенов, 2) экстрактивная ректификация от -ацетиленов С4, 3) ректификация от пропина, 4) ректификация от метилаллена (и других тяжелых примесей). [c.672]

Стр. 86. Производные ряды бензола, нафталана и высших поликон-денсированных ароматических углеводородов широко представлены во всех нефтях. Практическое использование пх ввиду малых концентраций, сложности смесей II связанных с этим трудностей выделения ограничивалось выделением толуола из некоторых бензинов, сравнительно богатых им. Пиролиз и каталитические реакции дегидрирования и дегидроциклизации позволяют получить из нефтяного сырья ароматические углеводороды в виде, удобном для промышленного выделения наиболее важных из них. [c.360]

Приведем более сложный пример — платформинг бензиновых фракций. Изучение этого процесса показывает, что возможно протекание следующих обратимых реакций изомеризации нормальных парафиновых углеводородов (П) в изопарафиновые (иП) и шесгичленных нафтеновых (Не) в пятичленные (Нз), циклизации нормальных и изопарафиновых углеводородов в пяти- и шестичленные нафтеновые с выделением 1 моль водорода, дегидрирования пяти-и шестичленных нафтеновых в ароматические (А) с выделениб1М 3 моль водорода, так что уравнения протекающих реакций следующие [c.100]

В целях увеличения ресурсов пропилена и бутиленов намечено перевести пиролиз на мягкий режим. Как показывают расчеты, при этом режиме выход пропилена увеличивается почти в 1,5 раза и бутиленов и дивинила примерно в 2 раза. Это позволит значительно увеличить их выработку, что в конечном итоге должно обеспечить сырьем растущее производство синтетических каучуков и пластических масс. Выделение дивинила из бутиленовой фракции пирогаза будет производиться хемсорбцией его медноаммиачными солями, а бутилены подвергаться дегидрированию в дивинил. Полученный дивинил направляется на производство дивинилнитрильного каучука, мощности по производству которого также создаются в комплексе производства нефтехимического синтеза. Получающийся в процессе пиролиза при мягком режиме пироконденсат (жидкие продукты, состоящие из углеводородов С5 и выше) после извлечения углеводородов С5 намечено подвергать каталитическому гидрированию и возвращать в виде высокооктанового компонента в бензины. Пентан-амиленовая фракция будет направляться в качестве сырья для получения изопрена. [c.373]

Кроме леречисленных веществ, в смеси имеются также небольшие количества соединений с температурами кипения ииже и выше, чем температуры кипения углеводородов С4. Эта смесь подается в ректификационную систему 1, состоящую из двух последовательных колонн, имеющих каждая по 50 тареЛок, В этой системе производится выделение бутилвна-1 путем четкой ректификации. Вместе с бутиленом 1 в виде азеотропа с н-бутаном отгоняется бутадиен. В дистиллате содержатся также в небольших количествах углеводороды Сз и наиболее легкие углеводороды С4—изобутан и изобутилен. Этот дистиллат подается в колонну 2 для отгонки углеводородов Сз. Полученная в этой колонне в виде кубовой жидкости смесь направляется в систему выделения бутадиена, в которой бутнлен-1 отгоняется в смеси бутиленов, направляемой на вторую стадню дегидрирования. [c.291]

Вторая стадия процесса заключается в выделении и очистке бутадиена, а также регенерации непревращенных н-бутиленон с целью возвращения их в стадию дегидрирования. Принципиальная схема второй стадии процесса изображена на рис. 101. Получающаяся при дегидрировании н-бутиленов смесь углеводородов компримируется и из нее удаляются водород и низкокипящие примеси аналогично тому, как это делается в первой стадии процесса. Затем в колонне / с 40 тарелками производится отгонка углеводородов Сз от С4. При этом углеводороды С4 освобождаются также от основной доли метилацетилена. Хотя температура кипения последнего значительно выше, чем пропана, эти два вещества образуют положительный азеотроп, содержащий при давлении 22,6 ата 16 мол.% метилацетилена. Это благоприятствует отгонке последнего. Кубовая жидкость колонны 1 отбирается в промежуточную емкость, из которой поступает в колонну 2, представляющую собой комбинацию двух последовательно соединенных колонн, имеющих по 50 тарелок каждая. В колонне 2 в качестве дистиллата отбирается бутадиен, бутилен-1, часть бутилена-2 н н-бутана, а также более летучие углеводороды, а в качестве кубовой жидкости — бутилены-2, часть н-бутана, ацетилены и высококипящие примеси. Назначение этой операции заключается в предварительном концентрировании бутадиена с целью уменьшения количества смеси, подаваемой в колонну для экстрактивной ректификации, проводимой с водным фурфуролом как разделяющим агентом. [c.292]

К первому с.пучаю относятся следующие процессы I) выделение -парафинов Сю— i8 из керосиновых и газойлевых фракций (процессы Парекс , Молекс , Изосив ) 2) выделение к-олефинов jo— js из продуктов дегидрирования соответствующих парафинов (процесс Олекс ) 3) выделение я-ксилола из смесей ароматических углеводородов g (процесс Парекс ). [c.307]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология