Изомеры координационные пространственные

Пространственное строение и изомерия комплексных соединений. Одинаковые лиганды симметрично располагаются в пространстве вокруг центрального атома. Чаще встречаются четные координационные числа — 2, 4, 6. Им соответствуют следующие геометрические конфигурации [c.572]

Геометрическая изомерия (цис- и транс-изомерия). Этот вид изомерии требует пространственного распределения частиц. Подобно тому как для объяснения изомерии в органической химии Вант-Гофф построил тетраэдрическую модель молекулы, где в центре тетраэдра располагается атом углерода, а в вершинах — связанные с ним группы, Вернер для объяснения изомерии неорганических комплексных соединений с координационным числом 6 привлек октаэдрическую модель, где в центре октаэдра находится центральный атом, а в вершинах — координированные группы — лиганды. [c.378]

Геометрическая, или пространственная, изомерия связана с различным расположением лигандов вокруг центрального атома. Вернером были впервые внесены пространственные представления в теорию строения комплексных соединений. Позже им было синтезировано большое число геометрических изомеров. При координационном числе центрального атома, равном четырем, геометрическая равноценность лигандов достигается при их расположении по углам квадрата, тетраэдра, пирамиды. [c.376]

Оба ЭТИ соединения способны присоединять по два атома хлора. (с повышением валентности платины до четырех и ее координационного числа до шести), причем продуктами взаимодействия оказываются опять-таки вещества с различными свойствами. В частности, цис-изомер имеет оранжевую окраску, а транс-изомер — желтую. Структура того и другого схематически показана на рис. Х1У-12. Совершенно подобная же изомерия известна для ряда других комплексов с шестью лигандами, из которых два отличаются от четырех других. При наличии во внутренней сфере трех и т. д. разных лигандов число возможных пространственных изомеров еще повышается. [c.461]

В настоящее время лигандообменной хроматографией называют [178] такие хроматографические процессы, в которых взаимодействие разделяемых соединений с фазой сорбента осуществляется путем образования координационных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла. В отличие от ионных, координационные связи имеют вполне определенную пространственную направленность и фиксируют координируемые лиганды на строго определенных расстояниях. Лигандообменна я хроматография— один из наиболее эффективных методов разделения разнообразных изомеров, в том числе и энантиомеров. [c.87]

В тетраэдрических комплексах пространственная цис-транс-изомерия невозможна, так как все четыре координационные позиции являются смежными. Также невозможна пространственная изомерия для комплексов с координационными числами 2 и 3. [c.341]

Координационные соединения характеризуются определенной пространственной структурой многие комплексы с координационным числом шесть построены по типу октаэдра с центральным атомом металла в центре, а комплексы с координационным числом четыре могут быть построены по типу тетраэдра. Установлены геометрическая изомерия гидратная, солевая и другие виды изомерии комплексных соединений. [c.26]

Такое пространственное расположение, допускающее одновременное образование ковалентной связи с карбоксилом и координационной связи с кольцевым атомом азота, возможно только для а-изомеров [21]. [c.442]

Спектры поглощения пространственных изомеров комплексов с координационным числом 6. [c.12]

Третий постулат теории Вернера связан со стереохимией комплексов. Координационная теория правильно объясняет многие структурные особенности координационных соединений. Чрезвычайно важным явилось определение структуры комплексов с координационным числом 6. Изомерами называют соединения, отвечающие одной и той же формуле, но обладающие различным строением. До открытия рентгеновских лучей пространственную конфигурацию молекул определяли сравнением числа известных изомеров с числом теоретически возможных струк- [c.19]

Впервые правильные представления о пространственном строении комплексных соединений были сформулированы А. Вернером. При этом он исходил из найденного опытным путем числа изомеров при наличии двух или более различных лигандов в комплексе и сравнивал его с возможным числом для той или иной предполагаемой конфигурации. Так, для координационного числа 4 и тетраэдрической конфигурации все положения лигандов относительно [c.572]

Структурные изомеры различаются пространственным расположением атомов, другими словами, между ними имеется химическое различие. В химии координационных соединений приходится встречаться со многими типами структурной изомерии. Два из них указаны на рис. 23.8 в качестве примера. Изомерия положения представляет собой относительно редко встречающийся, но интересный тип изомерии, который наблюдается в тех случаях, когда какой-нибудь лиганд может координироваться двумя различными способами. Например, нитрит-ион NOj способен координироваться либо через атом азота, либо через атом кислорода (рис. 23.9). Koi да он координируется через атом азота, лиганд NOj называют нитро , а когда он координируется через атом кислорода, его называют нитрито . Изомеры, показанные на рис. 23.9, отличаются по своим химическим и физическим свойствам. Например, изомер, координированный через азот, окрашен в желтый цвет, а изомер, координированный через кислород,-в красный. К числу других лигандов, способные координироваться через различные донорные атомы, относится тиоцианат S N он можо координироваться либо через азот, либо через серу. [c.380]

Комбинацией Со(1П), NHз, N0 и можно получить семь координационных соединений, одно из которых [Со(ЫНз)б](М02)з- а) Укажите формулы для других шести соединений, б) Назовите каждое соединение, в) Укажите комплексы, которые будут образовывать пространственные изомеры (разд. 3. гл. 1П). [c.28]

Для координационных соединений известно, кроме пространственной и оптической, еще несколько других типов изомерии. Часто они встречаются только в этом классе соединений. Чтобы иллюстрировать каждый тип изомерии, ниже приведены конкретные примеры. В основном природа изомерии достаточно очевидна из примеров и не требует подробного обсуждения. [c.89]

Координационные соединения люгут иметь довольно сложное строение, в том числе и пространственное, поэтому даже при поверхностном знакомстве с их химией необходимо хотя бы кратко обсудить формальные правила номенклатуры. Следовательно, перед тем как начать рассмотрение явления изомерии, мы обсудим и проиллюстрируем некоторые из наиболее важных и не допускающих исключений правил, выбранные из значительно большего свода правил, предложенных Международным химическим союзом. [c.167]

Эмпирические формулы, применяемые и сейчас для краткой записи, постепенно превратились в дальнейшем наполовину в графические схемы, отразив развитие пространственных знаний о строении молекул формулы теории строения (формулы Кекуле— Бутлерова и электронные) и координационной теории (формулы Вернера, интерпретированные Л. С. Косселем). В связи с этим они, безусловно, выиграли в наглядности и в передаче качественных различий (изомеры, химические функции, внутренняя и внешняя сферы и др.). Однако там, где геометрический принцип достиг своего высшего развития — в стереохимии — он не нашел [c.370]

Номенклатура позволяет отражать пространственное строение координационных соединений. 05 этом будет сказано в разделе, посвященном изомерии комплексных соединений. [c.25]

Существование изомеров всегда служило для химиков исключительно важным аргументом при построении теории строения химических соединений. Так было при разработке А. М. Бутлеровым теории химического строения, так было и при разработке координационной теории Вернером. Предшественники Вернера, в том числе Бломстранд и Иергенсен, при создании цепной теории также опирались на факты существования изомерных комплексных соединений. Важным шагом в развитии координационной теории была интерпретация пространственного расположения атомов в комплексных соединениях. [c.54]

Стереоиюмерия представляет собой наиболее важный вид изомерии. Стереоизомеры имеют одинаковые химические связи, но различаются пространственным расположением. Например, как показывает рис. 23.10, в Р1(ЫНз)2С12 хлоро-лиганды могут либо располагаться рядом друг с другом, либо напротив друг друга. Этот вид изомерии, возникающий вследствие различного расположения донорных атомов в координационной сфере, называется геометрической или цис-транс-томерией. Изомер, Б молекуле которого одинаковые группы располагаются рядом друг с другом, называется уис-изомером, а изомер, в котором одинаковые группы удалены друг от друга, называется трамс-изомером. [c.381]

Цис-транс-изомерия характерна для октаэдрических и квадратных комплексов. Она невозможна для тетраэдрических структур, а также для соединений с координационным числом 2 и 3. Число изомеров, т. е. число вариантов расположения лигандов, зависит как от строения комплексного соединения, так и от колИ честна неодинаковых лигандов. Для квадратных комплексов типа МА4 и МАзВ (М —комплексообразователь) возможен только один вариант пространственного расположения. Для комплексов типа [c.155]

Геометрическая изомерия. Вывод о существовании геометрических изомеров среди координационных соединений логически вытекал из пространственных представлений. Если принять, что соединения с координационным числом шесть построены по типу октаэдра, то в случае состава МА4Х2 принципиально могут существовать пары изомерных комплексов. Их строение можно изобразить следующим образом [c.381]

При первом способе написания формулы становится понятным, что в образовавшемся комплексном ионе электронные пары, обусловливающие связь, предоставлены азотом NHg (свободные молекулы NH3 имеют одну свободную электронную пару). При втором способе написания подчеркивается, что существзгюпще в уже образовавшемся комплексном ионе атомные связи по своей природе ничем не отличаются от каких-либо других атомных связей. Полинг сумел показать, что и здесь, так же как и у углерода, гибридизация приводит к выравниванию пространственно-направленных связей. При гибридизации двух -орбит, одной s- и трех />-орбит возникает шесть связей, направленных к вершинам, правильного октаэдра. Этим и объясняется октаэдрическая структура, предложенная Вернером на основе изучения явления изомерии типичных прочных комплексов с координационным числом 6 (см. т. II, гл. 5). При гибридизации трех -орбит и одной s-орбиты или (как в случае углерода) одной s-орбиты с тремя р-орбш-тами образуются чеигы е тетраэдрически направленные связи при гибридизации одной -орбиты с одной S- и двумя jo-орбитами возникают четыре, лежащие в одной плоскости связи, направленные к вершинам квадрата. Подобное плоскостное расположение четырех лигандов действительно было установлено для некоторых комплексов, например [c.444]

Во всех описанных случаях, очевидно, фиксированные ионные пары способствуют ускорению реакции роста цепи и контролю за ее протеканием, что приводит к ряду положительных эффектов 1) полимеризационые процессы осуществляются относительно быстро в удивительно мягких условиях 2) исключается возможность протекания побочных реакций разветвления и сшивания 3) образуются стереорегулярпые изомеры, такие, как изотактические и синдиотактические виниловые полимеры, яли полностью цис-, или полностью т/ айс-, или, наконец, целиком 1,2-полидиены 4) такие мономеры, как а-олефины и циклические олефины, которые при применении обычных катализаторов практически не полимеризуются, могут быть заполимеризованы с помощью этих гетерогенных , комплексных , координационных катализаторов. Принцип неполного разделения активных центров инициатора и их пространственной стабилизации является наиболее эффективным нри ионном инициировании, но он может играть роль также и при свободнорадикальном инициировании, как было показано в работах Хааса [169], Фокса [171], Фордхэма [172, 287] и их сотрудников. Этот же принцип проявился при производстве холодных каучуков, где при инициировании свободными радикалами в микрогетерогенной системе (в эмульсии) при низких температурах образуются полимеры бутадиена, изопрена и хлоронрена с преобладающим одержанием 1,4- гранс-звеньев. [c.202]

Изучая явления изомерии комплексных соединений с координационным числом 6, Вернер пришел к выводу, что в этом случае лиганды должны быть симметрично расположены вокруг центрального иоиа, образуя фигуру правильного октаэдра (рис. 157). Если все координированные группы одинаковы, как показано на рисунке, то, конечно, перестановка одной группы на место другой не изменит структуры ко.мплекса. Но если группы не одинаковы, то возможно различное их располгожение, вследствие чего могут образоваться изомеры. И действительно, опыт показывает, что, например, соединение [Pt(NH3)n l4] (где координационное число платины равно 6) существует в двух изомерных формах, отличающихся одна от другой по своей окраске и другим свойствам. Строение этих изомеров, по Вернеру, схематическн показано на рис. 158. В одном случае молекулы NH3 помещаются у противоположных вершин октаэдра (гранс-изомер), в другом — у соседних цис-изо-мер). Подобного рода пространственная изомерия наблюдается и [c.573]

Та особенность, что координационное число большинства комплексооб-разователей равно 6, а многих других равно 4, находит свое объяснение в пространственном расположении групп. Предполагают, что у веществ с координационным числом 6 центральный ион находится в серединз правильного октаэдра, аб координационных связей его направлены к 6 углам октаэдра. У веществ с координационным числом 4 центральный атом предполагают находящимся в центре тетраэдра, а 4 координационные связи его направленными к 4 углам тетраэдра. Пользуясь таким допущением относительно пространственного строения комплексных солей, приходят к объяснению явлений структурной и зеркальной изомерии. [c.148]

Наконец, оптически активные комплексные соли получаются, когда вместо координационно-двухвалентных нейтральных молекул (этилендиамина) ввести двухвалентные ионы. Примером такого рода явления изомерии может служить право- и лево-вращаюишй триоксалатохромнат калия К, [Сг(С404>8], анионам которых приписывают следующие пространственные формулы [c.151]

Не исключена, однако, ситуация,, когда условия в кристалле стабилизируют не одну, а несколько близких по энергии конфигураций координационной сферы, различающихся пространственным строением последней. В этом случае такие конфигурации могут проявиться кристаллохимически в виде сосуществующих кристаллических изомеров. [c.296]

Из многих видов изомерии, проявляемых координационными соединениями, наибольшее внимание привлекает стереоизомерия, т. е. изомерия пространственного расположения атомов в молекуле. Известны три формы стереоизомерии геометрическая, оптическая и диастереоизомерия. Определение истинной трехмерной структуры данного изомера, которая бы отражала положение каждого атома в комплексе относительно всех других атомов, представляет очень большую трудность, преодолеть которую удалось лишь недавно с помощью новейших методов исследования и приборов. [c.11]

Для разделения оптических изомеров многих электронейт-ральных координационных соединений в последние годы успешно применялась хроматография на колонках с О-лакто-зой. Так, было достигнуто расщепление октаэдрических грг с-ацетилацетонатов хрома и кобальта [16], иттрия и гадолиния [17], родия [18, 19], но не железа, галлия и индия [16], комплексы которых быстро рацемизуются. Хроматографией на лактозе расщепляется трыс-бензоилацетонат хрома [20]. Адсорбция комплексов некоторых пространственно затрудненных р-кетоиминов с Си(2-Ь) и N (2-1-) на колонке с О-лактозой с последующим элюированием смесью бензол-петро-лейный эфир приводит к их частичному расщеплению [21]. Отрицательные результаты были получены при попытке расщепления плоско-квадратного Си (2- -)-комплекса бис-(4-ими-но-2-пентанона1, тогда как его тетраэдрический N1 (2-Ь)-аналог частично расщепляется. [c.49]

Изучение геометрической изомерии было важно для установления пространственной конфигурации комплексов. Так, Вернер изучал комплексы состава МА4В2 и МА2В2. Для шести координационных комплексов октаэдрическая модель допускает существование двух геометрических изомеров, а модель шестиугольника и тригональной призмы — трех геометрических изомеров. Для комплексов типа МА4В2 Вернеру не удалось синтезировать более двух изомеров, из чего он сделал вывод, что шестикоординационные комплексы имеют октаэдрическое строение. [c.523]

Гельферих ввел понятие лигандный обмен , продемонстрировав способность координированных ионом никеля лигандов одного типа обратимо замещаться лигандами другого типа и предложил использовать процессы комплексообразования в хроматографии. Под лигандообменной хроматографией в настоящее время понимают такие хроматографические процессы, в которых взаимодействие разделяемых соединений со стационарной фазой осуществляется путем образования лабильных координационных связей в координационной сфере комплексообразующего иона металла [148], причем катионы металла должны прочно удерживаться стационарной фазой за счет ионных связей, как это имеет место в случае сульфокатионитов и карбоксилсодержащих смол, или, еще лучше, за счет хелатирования стационарными лигандами , например, иминодиацетатными группами. Координационные связи имеют вполне определенную пространственную направленность и фиксируют донорные атомы подвижных лигандов на строго определенных расстояниях. Благодаря столь жестким требованиям , предъявляемым к геометрии сорбируемых соединений, лигандообменная хроматография оказалась исключительно эффективным методом разделения соединений, близких по своим физико-химическим свойствам, в частности геометрических изомеров, гомологов и даже оптических изомеров. Так, рацемические а-аминокислоты были успешно разделены на оптически активные компоненты хроматографией на сорбенте с привитыми группировками -пролина в присутствии ионов меди. Структура сорбционного комплекса , образуемого стационарным лигандом, ионом металла и [c.248]

Число лигандов, окружающих центральный атом, называется координационным числом. А. Бернер показал, что подавляющее число известных комплексных соединений сводится к двум типам — с координационным числом 6 и 4, в значительной степени независимо от природы центрального атома. На этом основании он приходит к выводу, что координационное число характеризует пространственные соотношения и указывает, сколько атомов могут расположиться в пределах внутренней сферы комплексного иона. При октаэдрическом окружении лигандами пространство вокруг центрального атома используется наиболее рационально. На этом основании было сделано предположение, что комплексные соединения с координационным числом 6 имеют октаэдрическое строение. Критерием правильности любой гипотезы является эксперимент. Октаэдрическая модель требует для комплексов типа МА2В4 наличия только двух изомеров, которые могут быть изображены следующим образом [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология