Необходимость и случайность в химии

В первых вариантах периодической системы не было предусмотрено место для инертных и благородных газов, поскольку трудно было предположить, что могут существовать элементы, не способные к химическому взаимодействию. Хотя Д. И. Менделеев и оставлял вакантные клетки для ряда неизвестных в то время элементов, при этом он ориентировался на их химическую аналогию в химических свойствах с уже известными элементами. Не случайно, что после открытия аргона он сначала не признал его новым элементом, считая аргон аллотропической формой азота (подобно паре кислород — озон). Однако после открытия целого семейства химически неактивных газов в 8-м издании Основ химии (1906) Д. И. Менделеев писал Ныне, когда известна целая группа Не, Ые, Аг, Кг и Хе и когда стало очевидным, что у них столь же много общего, как в группе щелочных металлов, или у галоидов, надо было признать, что они также между собой близки, как эти последние... Эти элементы по величине их атомных весов заняли точное место между галоидами и щелочными металлами, как показал Рамзай в 1900 году. Из этих элементов необходимо образовать свою особую нулевую группу, [c.396]

В эпоху кустарных и полукустарных производств использовались отдельные случайные химические наблюдения, которые закреплялись в определенных рецептах, часто засекречиваемых. В настоящее время предъявляются требования рационального выбора исходных веществ и рационального метода их переработки для получения нужных продуктов необходимого качества. Эта рациональность в решении технологических или чисто научных химических проблем обеспечивается в первую очередь использованием основных физикохимических закономерностей. Постепенно химическая технология становится прикладной физической химией. Во всех областях химии — в неорганической, органической и аналитической химии — невозможно обходиться без использования идей и методов физической химии. Но современная физическая химия дает не только систему знаний общих закономерностей химических явлений, но исследователь и активный технолог находит в ней большое количество методов исследования, методов количественной оценки и контроля химических процессов. [c.3]

Что касается решения второго вопроса — о неожиданности открытий и возможности их прогнозирования, то его следует искать в области соотношений эмпирии и теории, а это уже более сложно. Во всяком случае, надо прежде всего решительно отказаться от отождествления понятий случайности и неожиданности открытий. Как было уже сказано, всякое открытие является необходимым, ибо оно запрограммировано логикой объекта изучения, и одновременно случайным, ибо обязательной программы места, времени и персоны, совершающей открытие, не существует. Но далеко не всякое открытие является неожиданным это зависит во многом уже от степени развитости теорий химии. [c.228]

Переходя к следующему уровню организации, необходимо рассмотреть с и с т е м ы, состоящие из центрального ядра и частиц в поле ядра. Это — атомы, привлекающие внимание химиков в гораздо большей степени, чем частицы в ящиках. Однако и в атомах устойчивость есть следствие ограничений, налагаемых на движение частиц. Из элементарного курса химии известно, что энергетические уровни, отвечающие стационарным состояниям атомной системы, дискретны и переходы между ними связаны с излучением или поглощением кванта энергии. Атомы, следовательно, тоже защищены от случайных влияний. Это относится и к еще более организованным системам — молекул и твердых кристаллических тел. Но по мере усложнения систем появляются новые факторы, роль которых незаметна на низших уровнях. Обмен энергией или массой зависит от геометрического соответствия между реагирующими молекулами, от распределения электронной плотности в пределах молекулы, наличия экранирующих групп и т. п. Возникает вопрос, в какой мере можно распространить принцип защиты на сложные системы. Можно ли утверждать, что в таких системах любые, даже слабые внешние возмущения или химические влияния поведут к развитию процесса, итогом которого будет глубокая перестройка системы [c.51]

Подобные высказывания не случайны для А. Кекуле, они не просто пережиток старых взглядов — они составляли необходимый вывод из его мировоззрения, из понимания задач науки. Во вступительной части учебника он пишет Химия есть, следовательно, учение о вещественных превращениях материи. Ее существенную область составляет не наличная субстанция, а скорее ее прошедшее и будущее. Отношение тела к тому, чем оно было прежде, и к тому, чем оно может стать, составляет собственно содержание химии. При этом, естественно, нельзя умолчать об описании существующего тела, об исчислении его физических свойств, ибо эти свойства служат нам знаками, по которым мы узнаем тело, они составляют как бы приметы тела, с которым мы имеем дело. И хотя, строго говоря, они и не относятся к собственной области науки, однако должны быть приняты в область химии, так как существующее тело характеризуется общей суммой всех своих внешних свойств [c.25]

В химической физике полимеров решение многих задач значительно упрощается, если их удается сформулировать в терминах теории графов. Такой подход особенно эффективен при описании разветвленных и сетчатых полимеров, которые представляют собой наборы макромолекул с различным числом структурных единиц (звеньев), соединенных между собой всевозможными способами. Для того чтобы учесть возникающую в таких системах структурную изомерию макромолекул, каждой из них удобно поставить в соответствие молекулярный граф, аналогичный структурной формуле в классической органической химии. Однако синтетические полимеры являются наборами практически бесконечного числа индивидуальных химических соединений, а поэтому отвечающие им статистические ансамбли молекулярных графов содержат такое же число различных представителей. Их распределение в полимерном образце является случайным и определяется условиями его синтеза. Следовательно, в теории полимеров приходится иметь дело с ансамблями случайных графов, для нахождения вероятностной меры которых нужно рассматривать процесс получения полимерного образца, когда происходит формирование соответствующего этому образцу набора макромолекул. Такая необходимость совместного физического и химического рассмотрения полимерных систем, как будет видно из дальнейшего, является одной из основных особенностей их теоретического онисания. [c.145]

В учебной литературе часто описывается применение величин АС. Однако, для того чтобы получить величину АС, необходимо систему задавать с помощью концентраций и исходных веществ, и продуктов реакции. Тогда если ДС < О, то исходные вещества переходят в продукты, если ДС > О, то продукты — в исходные, если АС = О, то случайно выбраны равновесные концентрации и исходных, и продуктов. Однако в практической химии вопросы, ставят по-другому будет ли кислород окислять, например, медь В этом случае применять АС нельзя, так как если считать, что концентрации продуктов равны нулю, то Д С всегда будет равно -оо. [c.118]

Таким образом, благодаря становлению квантовой механики, молекулярной биологии и нелинейной неравновесной термодинамики вступающее в XXI в. естествознание имеет единый элементарный фундамент и представляет собой обобщенную науку о совершающихся в природе деградации и созидании структур, обратимых и необратимых процессах, вероятностных и каузальных явлениях. Возросшие совокупные возможности физики, химии и биологии, происшедшие глубинные синтезы понятий о времени и динамике, случайности и необходимости, порядке и хаосе означали вступление науки о живой и неживой природе в новую фазу своего развития - фазу обобщенного естествознания. Оно все чаще начинает выступать как цельная наука, как натурфилософия наших дней, изучающая органический мир, неорганический мир и взаимоотношения между ними с общей естественнонаучной позиции. [c.11]

Три области естественнонаучных знаний - физика, химия и биология -скреплены друг с другом постоянно усложняющейся сетью прямых и обратных связей. Поэтому последовательное обретение ими своих структурных организаций не случайно. Так, возникновение химического мировоззрения стало возможным не только потому, что собственный научный материал достиг необходимой критической массы, но и благодаря структурно оформившимся к этому времени физическим знаниям. В принципе та же ситуация имела место в случае биологических знаний. В отсутствие физического и химического мировоззрения они не смогли бы принять свою первую более или менее упорядоченную структурную организацию. [c.29]

Наиболее изученной областью применения уравнения (5) является каталитическая зависимость Бренстеда (разд. 10.2). Как указал в 1924 г. Педерсен [2], константа К в этой зависимости не равна константе равновесия лимитирующей стадии переноса протона в рассматриваемой реакции, а лишь пропорциональна ей в силу термодинамической необходимости. Каталитические зависимости сыграли в истории химии очень важную роль, так как именно на их примере в 1924 г. было показано, что непрерывные математические функции могут быть использованы для описания по существу дискретного влияния изменений в строении реагента. Это положило начало широкому развитию количественных корреляционных соотношений. Для группы катализаторов, близких по химическому строению, например для ряда карбоновых кислот, стандартное отклонение lg г изменяется от 0,024 до 0,1. Это соответствует случайным отклонениям удельной скорости, равным от 6 до 26%. Более значительные отклонения превышают вероятную ошибку эксперимента. [c.451]

Книга не случайно адресована читателю-химику. Именно химия с огромным количеством справочного и научного материала породила многие современные формы работы с литературой. Наряду с физикой и астрономией в химии раньше, чем в других науках, стали широко использоваться статистические методы обработки результатов, планирование эксперимента и т. д. Химики, одними из первых осознали необходимость освоения технической стороны своей работы. Достаточно сослаться, например, на специальные из- [c.5]

Наиболее сложен аналитический контроль в промышленности химических реактивов, которая выпускает и особо чистые вещества. Сложность обусловлена широтой ассортимента продукции, необходимостью для каждого органического и неорганического реактива создавать или подбирать методики определения основного вещества и примесей, а также высокими требованиями к чистоте реактивов. Работа в этой области издавна стала хорошей аналитической школой. Не случайно головной институт данной подотрасли химической промышленности — ИРЕА — известен как один из самых крупных в нашей стране центров аналитической химии. На предприятиях используют разнообразные, в том числе самые современные, методы аналитического контроля. Ежегодно созываются совещания аналитиков промышленности химических реактивов. [c.155]

Исследование равновесия твердое — твердое является предметом специальных отраслей металлургии и неорганической химии. Здесь встречаются очень сложные фазовые диаграммы. Несмотря на то что для них применимы в основном те же принципы, что и в случае равновесий жидкость — жидкость, они (за исключением случайных примеров) не будут обсуждаться в данной книге. Исследования в этой области обширны, но требуют большой затраты времени из-за малой скорости установления равновесия, необходимости работать при высоких температурах, непрозрачности веществ, трудностей, возникающих при отборе проб и анализах, и т. д. Краткое изложение физической химии фазовых равновесий в металлургии было сделано Маршем [409] и оказалось полезным автору настоящей работы в его области. [c.9]

Всеобщность, применимость категорий диалектики к различным телам и явлениям природы, общества и мышления обусловливает использование их в любом научном исследовании. Успех исследования зависит от конкретного учета специфини определенных сторон и связей, свойственных даяным качественно определенным материальным образованиям и процессам, например химическим веществам и их превращениям. Но раскрытие особенностей проявления и действия формы и содержания, сущности явления, случайности и необходимости, воз-МОЖ1НОСТИ абстрактной и реальной и т. д. в веществах и явлениях химической формы движения возможно лишь средствами и методами самой химия. Поэтому пользование общими методологическими принципами, выработанными философией, в том числе и категориями, для анализа и объяснения химических проблем и явлений необходимо требует хорошего знания конкретного материала, понятий, законов и теорий химической науки. [c.246]

Важно, однако, помнить, что теоретическая интерпретация, которая дана уравнению Гаммета, имела истоком случайные совпадения, а не строгое рассмотрение. Это уравнение остается эмпирическим, и по этой причине нет никакой необходимости оценивать константы ах и р с точностью до десятых долей. Даже информация на уровне порядка величины часто оказывается достаточной для выяснения механизма реакции является ли константа р положительной или отрицательной, велико или мало ее численное значение, наблюдаются ли заметные отклонения от линейности в графиках ах — 1 х и т. д. Это относится и к многопараметровым уравнениям. Признавая их чрезвычайный интерес для химиков-специалистов по физической органической химии, приходится сомневаться (если речь идет в целом о хими-ках-экспериментаторах), действительно ли труднейшая работа по оценке всех этих дополнительных параметров вознаграждается качеством получаемой при этом информации. [c.438]

Нет необходимости критически рассматривать все эти точки зрения в отдельности. Очевидно, что все они в той или иной степени случайны и лишены всяких научных обоснований. Их общий недостаток — в игнорировании основного марксистского положения о связи развития науки и техники с потребностями производства и общества и, отсюда, в игнорировании исторического значения развития практической и ремесленной химии, служившей исходным пунктом прогресса химико-технологических знаний, в особенности на ранних стадиях развития химии, и, таким образом, базой, на которой выросла вся химия. [c.23]

Случайность и необходимость в развитии химии. Материалистическая диалектика рассматривает случайность и необходимость как две формы проявления причинности. На примере обмена продуктами труда как явления случайного на заре человеческого общества, К- Маркс показывает перерастание случайности в необходимость в процессе его развития. То же самое наблюдается и в истории химических открытий. При этом в превращении непознанной вещи в себе в познанную вещь для нас можно усмотреть три фазы [c.179]

Номенклатура. В начальной стадии развития органической химии вновь открываемым органическим веществам давались случайные названия, часто производившиеся от названий продуктов, из которых эти соединения были впервые выделены. Так, например, уксусная кислота получила такое название в связи с тем, что впервые была выделена из уксуса, валериановая — из валерианового корня и т. д. Эти названия, получившие наименование тривиальных, ни в какой мере не отражали химического строения веществ. По мере открытия все новых и новых органических соединений и особенно огромного количества изомеров возникла настоятельная необходимость в том, чтобы названия органических веществ строились на какой-то рациональной научной основе и отображали бы строение вновь открываемых веществ. Попытки в этом направлении были сделаны отдельными химиками еще в первой половине XIX в. и завершились созданием другой номенклатуры, получившей название рациональной . Но так как эти попытки не были координированы, то они не разрешили вопроса о единой, общепризнанной номенклатуре. [c.21]

В книге показана роль органической химии в окружающем нас мире. В связи с этим мы рассмотрели полимеры и объяснили, как получено большое количество синтетических материалов, которыми пользуется в настоящее время человечество. Описана история некоторых научных открытий, например открытия хинина, аспирина, гормонов, витаминов и галлюциногенов. Мы постарались показать, почему механизм биологического действия большинства лекарств пока еще неизвестен. В книге даны примеры того, как случайные наблюдения приводили к принципиально новым технологическим процессам (открытие пенициллина, синтез нитроклетчатки и найлона), и в то же время подчеркивается, что процесс открытия нового в химии является непрерывным и что углубление и расширение научного познания необходимо для создания более совершенного мира. Предлагаемую читателям книгу нельзя рассматривать как облегченный курс органической химии. В ней описаны только от- [c.7]

В процессе познания химических веществ и явлений важное место занимают анализ и синтез. При аналитическом исследовании тела и процессы расчленяются, выделяются их составные части, связи и стороны для более подробного изучения. Анализ дает возможность выделить существенные и несущественные стороны и связи явления, их качества и свойства, определить каждое из них с точки зрения значения и роли в рассматриваемом едином целом. Это позволяет отделить общее от единичного, необходимое от случайного, главное от второстепенного. На этом принципе основан, как известно, целый раздел химической науки — аналитическая химия, которая главную свою задачу — определение химического состава вещества — решает с помощью качественного и количественного анализа. [c.302]

Из 102 элементов периодической системы в живых организмах обнаружено не менее 60. Многие из них относятся к металлам и встречаются в живых клетках в виде разнообразных комплексных соединений. Уже давно стало ясно, что металлы, даже встречающиеся в живых тканях в крайне низких концентрациях (так называемые микроэлементы), и их комплексы — это не случайные примеси, а биологически важные компоненты клетки. Множество патологических нарушений, связанных с недостаточностью в клетке железа, меди, цинка, марганца, молибдена, кобальта, не говоря уже о более распространенных в живых тканях металлах кальции, магнии и др., имеют большое значение для биохимии животных и растений, а также для прикладных областей. Исследования биохимических процессов, в которых участвуют ионы металлов, представляют сравнительно новую, но уже вполне определившуюся и быстро развивающуюся область науки, называемую бионеорганической химией. К ней относится также и моделирование структурных и функциональных параметров природных комплексов металлов. Несмотря на значительные различия выполняемых физиологических функций, типов катализируемых реакций и структур реакционных центров, ферменты, являющиеся предметом исследования в бионеорганической химии, объединяет одна особенность— участие ионов металлов или в самом каталитическом акте, или в поддержании третичной или четвертичной структуры белка, необходимой для оптимального функционирования фермента. Это определяет известную общность подходов к изучению ферментов указанной группы и выбор некоторых методов исследования, заимствованных, с одной стороны, из арсенала энзимологии, а с другой - из химии координационных соединений. [c.5]

Рабочее место содержать в чистоте и порядке. Случайно пролитую жидкость немедленно вытереть мокрой тряпкой, а стол вымыть водой и протереть сухой тряпкой. Не класть на рабочее место посторонние предметы. На столе оставлять только посуду, необходимую для работы, учебник по аналитической химии и журнал ла- [c.36]

Тема данной книги — метод МО, или одночастичное приближение, сердцевиной которого является простой метод ХФ. Поэтому мы не затронули здесь многие другие, по-своему замечательные методы квантовой химии, например метод функций Грина, привлекательный тем, что он позволяет объяснить сложные физические и химические эффекты при помощи простых моделей, учитывающих самые существенные члены гамильтониана взаимодействия. Все большее значение приобретает широко распространившаяся в среде квантовых химиков диаграммная техника (метод функций Грина — ее частный случай), при помощи которой удается точно описать структуру методов расчета сложных молекулярных систем. Создавшие диаграммную технику физики Фейнман и Дайсон придумали ее для детального анализа физического смысла общего члена ряда теории возмущений в квантовой механике и квантовой теории поля. Но задача квантовой химии отличаются от задач фундаментальной физики. Квантовых химиков и химиков-вычислителей обычно интересует лишь вопрос о том, как добиться необходимой в химии точности вычислений (несколько ккал/моль по энергии), не выходя за пределы возможностей методов расчета с ограниченным числом параметров. Для достижения этой цели надо, хотя и в другом, чем в физике, смысле, но столь же тщательно проанализировать корреляцию электронов. Именно этой, одной и той же с физической точки зрения, цели служат применяемые в химии методы ВК, многочастичной теории возмущений, функций Грина и т. п. Кроме того, для вычислительной квантовой химии характерна задача рационального выбора системы базисных функций — чисто искусственных объектов, не имеющих прямого физического смысла (артефакты). Наличие таких вспомогательных величин не является недостатком, скорее, наоборот если ими активно и умело распорядиться, то при помощи простого базиса можно с удовлетворительной точностью рассчитать ту или иную физическую величину, т. е. получить для нее результат, не имеющий случайного характера. Развитие подобных неэмпирических (аЬ initio) теорий, по-видимому, приведет к тому, что существующие в настоящее время полуэмпирические методы типа ППДП. МЧПДП и т. п. отойдут в прошлое и постепенно забудутся, а их [c.440]

С задачами аналитической химии следовых количеств сталкиваются в следующих случаях когда пробы для анализа достаточно, но в ней содержатся небольшие количества определяемых компонентов, и когда анализируют пробы,, содержащие сравнительно высокие концентрации определяемых компонентов, но количество пробы ограничено из-за ее ценности или малодоступности. Задачи первого рода встречаются значительно чаще. Развитие аналитической химии в обоих направлениях, т. е. решение указанных задач определения малых содержаний компонентов или анализа небольших проб, чем бы ни вызывалась постановка подобного рода задач — практическими нуждами или особенностями метода, в котором по необходимости имеют дело с пробагАи небольшого объема (например, в искровой масс-спектроскопии), — представляет важную проблему. Еще одна особенность анализа следовых количеств состоит в том, что, чем меньше содержание определяемого компонента в пробе, тем в большей степени проявляется негомогенность его распределения в твердом материале. Поэтому определение следовых количеств элементов в небольших пробах характеризуется экстремально большими величинами случайного разброса получаемых результатов. [c.406]

На наш взгляд, достоинство книги И. Пацака в значительной мере обусловлено тем, что в ней с самого начала и до последних страниц подчеркивается глубокая связь органической химии с повседневной жизнью современного общества, с мировыми проблемами человечества. Органическая химия — это, с одной стороны, синтетические красители и синтетические волокна, душистые вещества и лекарственные препараты, но, с другой стороны, это наркотики, канцерогены, боевые отравляющие вещества. С уровнем развития органической химии связаны и дополнительный комфорт в жизни человека, и рост экологических проблем. Внимание к таким, казалось бы, далеким от чистой химии вопросам л- изпи, очевидно, необходимо привлекать уже на ранних стадиях изучения органической химии эти вопросы могут сделать учебник по органической химии интересным для широкого круга учащихся, даже для тех, кто не любит Химию. Не случайно книга й. Пацака была отмечена премией Чешского литературного фонда. [c.5]

Исследуя атмосферу, химики-пневматики XVIII в. создали необходимые предпосылки для более глубокого изучения газового состояния вещества. Не случайно поэтому в начале XIX в. многие ученые занялись анализом физических свойств газовых смесей, механизма их взаимодействия и явления диффузии. Рождение химической атомистики произошло в атмосфере газовой химии. [c.122]

Мы попытались в настоящем обзоре познакомить читателей со всем богатством теоретических подходов и разнообразием расчетных методов, которые используются в последнее время при описании статистики разветвленных и сетчатых полимеров. Все эти методы в большей или меньшей степени связаны с представлением полимерных молекул в виде графов, которые позволяют формализовать многие задачи химии и физики высокомолекулярных соединений. Общей их особенностью является то, что все экспериментально наблюдаемые характеристики полимеров представляют собой некоторые средние по конфигурационно-конформационному набору молекул полпмерного образца. Поэтому с необходимостью возникают задачи усреднения в ансамбле случайных графов, помещенных в трехмерное пространство. Вероятностная мера на множестве этих графов в случае равновесных систем задается распределением Гиббса и однозначно определяется выбранной физико-химической моделью. Современные ее варианты, учитывающие внутримолекулярную циклизацию и объемные физические взаимодействия, требуют привлечения для расчетов статистических характеристик полимеров новых подходов. Наиболее эффективными здесь являются, по нашему мнению, методы теории ноля, широкие возможности которых показаны в разд. IV. Здесь снова химическая физика полимеров вынуждена взять на вооружение графы, поскольку рабочим языком теорпи поля служит диаграммная техника. Можно с уве- [c.291]

Нужно отметить, что синтетическая химия углеводов, даже простых моносахаридов, не развита в такой степени, как синтетическая химия многих других классов природных соединений, например, стероидов, пептидов, алкалоидов и т. д. Это вызвано, несомненно, крайней сложностью такого рода работы. Несмотря на кажущуюся простоту и однообразие построения моносахаридов, синтез их очень сложен. Это объясняется не только чисто экспериментальными трудностями и большой лабильностью углеводов, но прежде всего необходимостью разрешения стереохимических проблем, так как синтез даже простейших моносахаридов связан со стереохимически направленным введением в молекулу трех (для пентоз) и четырех (для гексоз) асимметрических углеродных атомов. Следствием этого является крайне незначительное число работ, посвященных полному синтезу моносахаридов. Кроме нескольких случайных примеров, не имеющих существенного значения, серьезных попыток полного синтеза моносахаридов не делалось, и каких-либо более или менее общих путей синтеза моносахаридов из соединений других классов не разработано. [c.20]

Однако при весьма ограниченном объеме книги нельзя было даже поставить задачу дать достаточно подробное описание как химии, так и технологии лития, рубидия и цезия. Поэтому при изложении их химии авторы стремились дать лишь основы, необходимые для понимания описываемых в дальнейшем технологических процессов и применительно к использованию этих металлов и их соединений в различных областях техники. Поставленная задача обусловила выбор рассматриваемых здесь соединений. Не случайно, например, что в книге, хотя бы кратко, рассмотрены все бинарные соединения лития, рубидия и цезия с неметаллами и большинство кислородсодержащих с неметаллами, в то время как кислородсодержащие соединения с металлами (которые можно было бы назвать металлатными соединениями лития, рубидия и цезия) не описаны вовсе. Это, конечно, не означает, что последние не представляют интереса вообще, и авторь еще надеются уделить им особое внимание. [c.9]

Развитие этой области аналитической химии шло по линии накопления новых фактов. Глубокого сравнения реактивов данной подгруппы не производилось. Поэтому применение, выбор и оценка реактивов в значительной степени случайны. Очень слабо изучены сравнительные спектрофотометрические характеристики. Между тем свободные реактивы представляют собой азокрасители и азометиновые красители, которые, как известно, интенсивно окрашены. Поэтому нередко полоса поглощения реактива сильно накладывается на полосу поглощения комплекса. В ряде случаев (например, эриохром сине-чер-ный и т. п.) спектры поглощения реактива и комплекса представляют собой почти симбатные кривые с небольшим сдвигом при комплексообразовании. Для визуального применения в качестве металлохромных индикаторов при титровании это обстоятельство не имеет большого значения. Глаз весьма чувствителен к оттенкам цвета, поэтому он хорошо отмечает изменение цвета индикатора. Однако в фотометрическом анализе всегда необходимо прибавлять более или менее значительный избыток реактива. Поэтому если реактив характеризуется малой величиной ДА. (Хмен— не)> а общее поглощение (или Бмакс) реактива и комплекса близки, встречаются серьезные затруднения. В области спектра, отвечающей Ямек (максимум спектра поглощения комплекса), слишком велико поглощение реактива, иначе говоря, слишком мало отношение емек епп (рис. 97). [c.297]

Явление магнитного резонанса было открыто сначала на парамагнитных ионах Завойским в 1944 г. [1 ], а в 1946 г. — группам1в Блоха и Переела на протонах [2, 3]. Влияние комплексообразования на ядерный магнитный резонанс отмечалось еще в ранних. работах по ЯМР. Однако непосредственное изучение комплексообразования в растворах и индивидуальных комплексов стало возможным лишь с развитием метода. В числе первых следуёт отметить работы Козырева и Ривкинда и вообще казанской школы -физиков [4—10]. Ривкинд первый начал систематические исследования и впервые указал на чрезвычайную перспективность применения магнитного резонанса для исследования комплексных соединений в растворах [4, 5, 10]. Следует также подчеркнуть, что эти и подобные исследования были отнюдь не случайны, но продиктованы необходимостью учитывать влияние комплексообразования на процессы, совокупность которых представляет собой магнитный резонанс. Это, в первую очередь, обусловлено тем, что как ЯМР, так и ЭПР неразрывно связаны именно с кинетическими свойствами вещества, одним из проявлений которых является комплексообразование в растворах. Такая необходимость является одним из примеров взаимодействия и взаимопроникновения физики и химии, причем в самых разнородных, на первый взгляд, областях. [c.201]

Более удовлетворительные результаты дала последовательная перекристаллизация исходного чистого продукта на дистиллированной воде. Мы пользовались любезно предоставленной нам водой, дистиллированной в лаборатории физической химии Политехнического института, с удельным сопротивлением около 500 ООО ом такая вода оказалась достаточно чистой для нашей цели. Кристаллизация производилась не выпариванием, а охлаждением насыщенного раствора. Действительно, если в задачу входит получение отдельных крупных индивидуумов, то необходимо избежать появления случайных центров кристаллизации в поверхностном же слое, имеющем благодаря испарению наибольшую концентрацию и наинизшую температуру, налицо все условия для появле- [c.131]

Следует напомнить сегодня, что квантовая механика очень часто приводит к идеализму и махизму в различных областях знаний, как это было в случае приложения ее в вопросах теории строония. Нам пытаются показать сейчас, что это чистая случайность, грехопадение квантовой механики (химии). Мне кажется, что к этому утверждению необходимо отнестись с известной осторожностью, так как сами специалисты по квантовой химии 2—3 года назад считали теорию резонанса торжеством приложения квантовой механики. [c.427]

Все сказанное о возникновении и современном состоянии неорганического капельного анализа применимо также и к органическому анализу. В основном все сводится к использованию уже известных аналитических макрореакций в капельном анализе, а также к нахождению новых реакций. Часто этн цели тесно связаны, так как, зная химизм реакции и соблюдая условия выполнения, ее можно настолько усовершенствовать, что она практически превратится в новую реакцию. Однако улучшению известных реакций уделяется еще очень мало внимания и можно ожидать многих плодотворных работ в этой области. Особого внимания заслуживают цветные реакции, химизм которых достаточно известен. Зная химизм реакции, можно понять способ ее выполнения и получить известное представление об ее специфичности и избирательности—характеристиках, которые ет,е подлежат дополнительному исследованию. В литературе по аналитической химии описано много цветных реакций органических соединений, обычно выполняемых в присутствии концентрированных кислот и оснований. Многие такие реакции были открыты случайно. Прн рассмотрении этих реакций с точки зрения возможного их использования в капельном анализе необходимо проводить дополнительные исследования для выяснения механизма их действия. Все это будет способствовать устранению той неуверенности в надежности применения цветных реакций для открытия органических соединений, которую все еще выражают многие исследователи. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология