Толуол при гидроформинге

Типичное исходное сырье для получения толуола гидроформингом имело следующий средний состав (в % объеми.) [c.271]

Ниже приведен состав типичного исходного сырья для гидроформинг-процесса для получения толуола (в % объемн.). [c.103]

Дальнейшая переработка продукта гидроформинга рассматривается позднее. В этом процессе получают примерно 70%-ный (остальное газ и кокс) выход сырого продукта, в котором содержание толуола почти точно соответствует названному выше значению. Отсюда путем перегонки можно получить фракцию, содержащую 60% толуола. [c.103]

Толуол — продукт гидроформинга обработка 98%-ной серной кислотой в количестве 11,4 г на 1 л толуола, затем промывка едким натром, водой и повторная перегонка. [c.108]

История процесса. Первым промышленным процессом каталитического риформинга был гидроформинг. Незадолго до 1941 г. начали работать четыре установки гидроформинга, а во время войны были построены еще четыре установки. Эти установки использовались для производства толуола и добавок к авиационному бензину в течение всей войны. Затем большая часть этих установок была переведена на производство моторного бензина. [c.177]

Первые три углеводорода из приведенных в таблице (бензол, толуол, ксилолы) в настоящее время получаются в больших количествах из нефти. Их можно выделять из прямогонных лигроиновых фракций с высоким содержанием ароматических углеводородов, но обычно их извлекают из лигроинов, предварительно обогащенных ароматическими углеводородами, путем применения процессов гидроформинга, платформинга или других методов [68]. [c.516]

Как и следовало ожидать, нафтеновые дистилляты дают продукты риформинга с наивысшими октановыми числами содержание ароматических соединений может достигать 60%. Толуол получался в больших количествах для военных целей гидроформингом над МоОз четкой бензино-лигроиновой фракции, содержащей большие количества метилциклогексана и этилцикло-пентапа. В современных процессах производства ароматических углеводородов предпочитают использовать содержащие платину [c.347]

Если использовать рециркулирующие фракции бензина гидроформинга, то можно получить практически чистый толуол фракционной перегонкой, так как в исходных фракциях нет компонентов, способных образовывать азеотропы. Азеотропную перегонку (обычно с метилэтилкетоном) успешно применяют для сырья, содержащего большое количество (около 70. о) бензола или толуола с целью уменьшения расходов реагента и пара, экстракционную перегонку — когда сырье содержит 30—50% ароматических углеводородов. [c.59]

Фракция бензина каталитического риформинга (без толуола) платформинг обычного режима Бензин гидроформинга Головная фракция бензина гидроформинга Бензин гидрокрекинга [c.115]

В более поздних исследованиях [108] состава ксилольной фракции, типичной для процесса гидроформинга, даются следующие данные (в вес. % на сумму ароматических) параксилол—15,8 метаксилол—39,6 ортоксилол—20,0 этилбензол —18,0, толуол—3,5 прочие —2,5. [c.290]

Пос )едством гидроформинга за годы войны в США было получено около 120 тыс. т толуола. В Германии в 1942—1945 гг. работало шесть промышленных установок тина гидроформинга для получения толуола и высокооктановых компонентов авиационного бензина . [c.229]

Процессы гидроформинг и ОНО сыграли большую роль в годы второй мировой войны — они использовались для выработки высокооктановых бензинов и толуола Б настоящее время новые установки такие не строятся, а существующие реконструируются для работы на алюмоплатиновых катализаторах [1—14]. [c.63]

Первой установкой риформинга была установка гидроформинг на неподвижном алюмомолибденовом катализаторе (40-е годы). Процесс был разработан с целью получения толуола для производст- [c.167]

Простая ректификация, однако, с успехом применена для выделения чистого толуола и ксилолов, свободных от парафинов. В США во время второй мировой войны ряд фирм, принадлежащих к группе Стандарт ойл оф Калифорния , производил пригодный для нитрования толуол из определенной фракции сырой нефти, используя гидроформинг для разложения или изменения структуры всех углеводородов, температуры кипения которых близки к температуре кипения толуола [6]. Сырьем служила калифорнийская нефть, от которой отбиралась фракция с таким расчетом, чтобы нижний предел ее температур кипения был ниже температур кипения диме-тилпентанов и чтобы она не содержала больших количеств неароматических углеводородов с температурой кипения, близкой к температуре кипения толуола. Эту фракцию, кипевшую при 83—110°, пропускали в смеси с водородом, который циркулировал в системе, над катализатором — трехокисью молибдена на окиси алюминия. Процесс вели при 540° и общем давлении 13 ата. Продукты реакции разделяли на фракцию, кипящую в пределах 83—107°, которую присоединяли к свежему сырью, и на фракцию, кипящую от 107 до 110°, содержащую 90% толуола. Последнюю фракцию вновь пропускали над катализатором, в результате чего содержание толуола в ней увеличивалось с 90 до 99%. После этого от толуола отгоняли легкие погоны, очищали его кислотой и подвергали ректификации. Полученный продукт был пригоден для нитрования. [c.245]

Подобный процесс используется фирмой Сан ойл компани для получения ксилолов, но не бензола или толуола [8]. Сначала получают богатую нафтенами фракцию с концом выкипания 129°. Ее затем подвергают одному нз новых процессов гидроформинга и продукты разделяют на трех колоннах, из которых отбирают соответственно легкий бензин, нафту и ксилолы. Кубовой жидкостью последней колонны являются тяжелые ароматические углеводороды. Поскольку наиболее низко кипящий изомер ксилола перегоняется при 136°, во второй колонне можно достичь хорошего разделения ксилолов и парафинов, присутствующих в нафте. [c.246]

Первая установка каталитического риформинга была введена в эксплуатацию в 1940 г В годы Второй мировой войны на таких установках (гидроформинг на алюмохромовом или алюмомолибденовом катализаторах) в Германии и США получали толуол для производства взрывчатых вешеств и, после выделения его из риформата, компонент автобензина с 04 80 по м.м. [c.181]

II 17—20 ат с применением алюмо-кобальтового катали затора, и платформинг , который проводят при той же температуре и 25—50 ат на платиновом катализаторе. В результате гидроформинга бензиновых фракций с темп, кип. 85—105° С и 85—180° С получают в основном технический ксилол. Прн платформинге бензиновых фракций с темп. кип. 65—85° С и 62—105° С образуются главным образом бензол н толуол. [c.258]

В годы второй мировой войны в США было построено восемь установок гидроформинга для получения толуола мощностью от 1000 до 4000 м сутки перерабатываемого сырья. Первая промышленная установка гидроформинга с кипящим слоем катализатора была введена в эксплуатацию лишь в 1953 г. Мощность действующих установок по этим процессам приведена выше (см. табл. 11.22). [c.100]

Огромное значение в развитии процесса сыграло то обстоятельство, что в годы П мировой войны применение его позволило разрешить проблему снабжения химической промышленности толуолом для последующего нитрования в тринитротолуол. Взамен мало рентабельного тогда пиролиза, который не мог дать более 5—6% толуола на сырье, нефтеперерабатывающая промышленность получила квалифицированный способ переработки низкооктановых бензинов с общим выходом ароматических до 40—45%. Посредством гидроформинга за годы войны в США было получено около 120 тыс. т толуола. В Германии в 1942—1945 гг. работали шесть промышленных установок гидроформинга для получения толуола и высокооктановых компонентов авиационного бензина. [c.200]

В первые послевоенные годы установки гидроформинга были переведены на получение высокооктановых бензинов, так как потребность в толуоле резко снизилась. Но в связи со столь же значительным сокращением спроса на авиационные бензины интерес к каталитическому риформингу тоже упал, например за четыре го- да после войны в США не было построено ни одной установки гидроформинга. [c.200]

Производство толуола имеет весьма важное значение в истории развития технологии производства нефтяных ароматических углеводородов. В связи с острым дефицитом толуола в начальный период второй мировой войны был разработан процесс каталитического риформинга гидроформинг. Работающие по этому процессу установки и позволили удовлетворить потребность в толуоле. В результате дегидрирования метилциклогексана, а также концентрирования природных ароматических углеводородов, содержащихся ъ прямогонных бензинах, содержание толуола в отборных фракциях резко увеличивалось. Этот начальный период внедрения гидроформинга не только заложил основы производства ароматических углеводородов нз пефти, но и создал возможность производства высокооктановых автомобильных бензинов, когда они потребовались в послевоенный период в связи с непрерывным совершенствованием двигателей. [c.251]

В первый год эксплуатации процесс гидроформинга широко использовался для производства толуола, который в годы второй мировой войны служил основным компонентом для получения взрывчатого вещества — тринитротолуола. [c.53]

В первые послевоенные годы установки гидроформинга были переориентированы на производство высокооктановых бензинов, так как потребность в толуоле резко снизилась. [c.53]

Процесс основан на том, что неароматическая часть образует со смесью метанол — вода илиметил-этилкетон — вода тройную азеотропную смесь, от которой ароматические углеводороды могут быть отделены перегонкой. На рис. 52 дана упрощенная схема выделения чистого толуола из продуктов гидроформинга. Из продуктов гидроформинга выделяется кипящая в узких пределах толуольная фракция, которую подают в колонну вместе с азеотропо-образователем, в данном случае с водным метилэтилкетоном. Азеотропная смесь (метилэтилкетон — вода — неароматическая часть) отгоняется, а получающийся в виде остатка чистый толуол отбирают из низа колонны, и далее очищают серной кислотой и промывают щелочью, водой и повторно перегоняют. [c.108]

Первая промышленная установка каталитического рифор — минга на алюмохромомолибденовом катализаторе (гидроформинг, про1Юдимый под давлением водорода 4 — 4,5 МПа, и температуре 540°С) была пущена в 1940 г. и получила широкое развитие на НПЗ СШЛ. и Германии. Основным целевым назначением гидроформинга явл5лось получение высокооктановых компонентов (с ОЧИМ 80 пунктов) авто— и авиабензинов, а в годы И мировой войны — производство толуола — сырья для получения тринитротолуола. [c.191]

Каталитический риформинг позволяет превращать низкооктановые бензины в высокооктайовые. Наряду с этим при переработке соответствующих узких фракций бензинов каталитическим риформингом можно получать ароматические углеводороды (бензол, толуол, ксилолы и этилбензол), являющиеся важным сырьем для нефтехимической промышленности. Для каталитического риформинга промышленное применение получили два типа катализаторов оксидомолибденовый (гидроформинг) и платиновый (платформинг). Процесс осуществляется в среде циркулирующего газа, содержащего 75—90% (об.) водорода. [c.85]

Оптимальные выходы бензола и толуола получаются при да-влениях 18—28 кПсм, . молярных отношениях водород исход-ныи нефтепродукт 4 1 и объемной скорости около 3. В некоторой степени при этом происходит изомеризация в циклопентаны и расщепление кольца с образованием почти равновесной смеси парафиновых углеводородов [153]. Слишком высокие парциальные давления водорода облегчают изомеризацию шестичлепных колец в пятичленные, что еще раз указывает на сложность реакций гидроформинга. [c.347]

Гидроформинг. В основе процесса гидроформинга лежат реакции дегидрирования и деметилирования. Процесс применялся еще до второй мировой войны для получения моторного топлива, добавок к авиационному бензину и нроизводства толуола. Процесс дает продукт со средними октановыми числами и эффективен только для переработки высококипящих фракций углеводородов (Сэ и выше). Гидроформинг проводится в присутствии алюмомо-либденового катализатора при температуре 500—550°, давлении 10—20 ат и высоком содержании водорода. В связи с отложением на катализаторе углеродистых соединений активность его быстро снижается. Это вызывает необмдимость периодического ведения процесса с переключением аппаратов на реакцию и регенерацию. Продукты гидроформинга на ректификационных колоннах разделяются на газовую часть, состоящую из водорода, метана и небольшого количества этана и пропана, и жидкую часть, разделяемую в свою очередь на бензин и ароматические углеводороды. [c.155]

При необходимости оронизовать развитое производство индивидуальных ароматических углеводородов (бензол, толуол, ксилоны, этилбензол) тракторные лигроины подгруппы А и Б 1-11 группы нефтяного сырья могут быть переработаны методами деструктивных гидроформинга и платформинга. [c.97]

Если в начале побудительным фактором развития промышленного гидроформинга (в относительно скромных масштабах, несмотря на многочисленные исследования процесса) являлась нужда в бензоле и толуоле, то в начале 50-х годов в США особенный интерес был проявлен к процессу гидроформинга, как к источнику значительных количеств изомерных ксилолов [106]. Выход ксилольной фракции при гидроформинге может достигать значительных величин, а соотношение между отдельными углеводородами g в этой фракции быстро устанавливается на уровне термодинамического ожидаемого [107]. Выходыорто-и пара-изомеров примерно одинаковы, а выход мета-изомера превышает суммарный выход орто- и пара-изомеров. [c.290]

Реакторы для каталитического гидроформинга. Процесс каталитического риформпнга заключается в превращении бензинов, получаемых при первичной перегонке из тяжелой неочищенной нефти илп бензинов термического крекинга, в бензины с высоким октановым чпслом. Этот процесс применяют также при производстве ароматических углеводородов (бензол, толуол и т. д.). [c.316]

Каталитический риформинг бензиновых фракций служит для повышения октановых чисел бензинов, а также для получения арома-тн4(зских углеводородов — бензола, толуола, ксилолов. Процесс протекает в присутствии содержащего водород газа прп температуре 500 — 550° и давлении 20—50 ати с применением различных катализаторов — платинового, алюмомолибденового и др. Существует большое число различных типов каталитического риформинга гидроформинг, платформинг, изоформинг, ДНД и др. [c.581]

Прежде ароматические углеводороды получали исключительно из каменноугольной смолы, которая образуется при сухой перегонке каменного угля на коксобензольных и газовых заводах. Долгое время химическая промышленность удовлетворяла свои потребности в ароматических углеводородах продукцией этих заводов. Но уже в первую мировую войну стал ош,ущаться недостаток в ароматических углеводородах, особенно в толуоле — исходном продукте для производства нитротолуола. Это узкое место еще отчетливее проявилось во вторую мировую войну, и поэтому все воюющие государства прилагали большие усилия для его преодоления. В настоящее время в производстве каменноугольной смолы наступил своего рода застой. Количество образующейся смолы зависит от производительности заводов, коксующих уголь, которая в свою очередь определяется потребностями металлургической и других отраслей промышленности. Однако мировое потребление кокса за последние годы не увеличилось в той стенени, в какой увеличилась потребность химической промышленности в составных частях смолы, особенно в бензоле, толуоле и нафталине. Толуол во вторую мировую войну вынуждены были в невероятно больших количествах готовить при номоищ гидроформинг-процесса. Недостаток в бензоле и нафталине, химическая переработка которых увеличивается с каждым годом (получение этилбензола, стирола, арилсульфонатов, фенола, фталевой кислоты и т. д.), ощуп ,ается все более остро. [c.98]

Методом гидроформинга производят ароматический бензин с хороншми антидетонационнымн свойствами и хороншй чувствительное ью к свинцу. Применением этого метода для переработки кипящего в узких пределах исходного материала, уже содержащего значительные количества метил-циклогексана, можно было значительно увеличить продукцию толуола. После дистилляции (азеотропной или экстрактивной) толуол становился пригодным для нитрования. [c.98]

В настояи1,ее время, с освоением процесса гидроформинга, производство толуола пиролизом нефти ул е не имеет прежнего значения. Однако метод этот находит все большее применение в промышленности тяжелого органического синтеза, поскольку при его помощи мо кно наряду с ароматическими углеводородами получать и газообразные олефины. [c.98]

Этот метод применяют в настоящее время в химической промышленности для разделения не только газообразных алифатических углеводородов, но и всяких других смесей, кипящих в узких пределах 141]. При помощи этого процесса можно разделить бензол и циклогексан, имеющие практически одннакопые температуры кипения, или отделить толуол от кипящих нри той же темнературе алифатических углеводородои, которые присутствуют вместо с ним в толуольнон фракции продуктов гидроформинга и ие могут быть удалены ректификацией. [c.195]

Основная реакция весьма эндотермична (АЯ = +49,2 ккал на 1 моль ароматического углеводорода), а поэтому в качестве метода подвода потребного тепла при нужной температуре, согласно описанинэ, предполагается последовательное расположение двух или более реакторов. Некоторые данные, приведенные Фишером и Уэлти [2], показывают, что основной реакцией является скорее дегидрирование Св-нафтенов, чем ароматизация парафинов. В обычных условиях, при которых проводят гидроформинг, 97% метилциклогексана превращается в ароматические углеводороды. Если в тех же условиях сырьем является н-гептан, то он превращается в толуол всего на 16%, а большая его часть претерпевает интенсивное крекирование. [c.243]

На заводе фирмы Косден петролеум компани в г. Биг-Спринге (шт. Техас) богатую нафтенами фракцию нефти подвергают платформингу и продукт, содержащий всевозможные ароматические Се—Сд-углеводороды, подвергают экстракции растворителем по методу Удекса, обработав предварительно активированной глиной для разрушения следов диолефинов. В результате получают смесь ароматических углеводородов, свободную от парафинов и нафтенов, из которой простой непрерывной ректификацией выделяют чистые бензол и толуол, а также фракцию ароматических Сд-углево-дородов. На нефтеперерабатывающем заводе фирмы Сан ойл компани бензол и толуол получали таким же путем, но, как уже указывалось на стр. 246, для производства ксилолов пользовались отдельным процессом, в котором вместо экстракции по методу Удекса производили перед гидроформингом отделение Сз-нафтенов от других углеводородов разгонкой. [c.247]

В литературе описан интересный метод получения чистых ароматических углеводородов. По этому методу экстракт с большим содержанием ароматических углеводородов, который получают при помощи растворителя, обладающего по отношению к ним высокой избирательностью, подвергают вторичной экстракции, но уже растворителем, избирательным по отношению к неароматическим углеводородам. Во время войны на заводе фирмы Хамбл ойл в г. Бейтаун толуол, пригодный для нитрования, получали из нафтеновой фракции следующим образом [13]. Фракцию, кипящую при 93—121° и содержащую около 30% нафтенов (в нее входило 95% метилциклогексана, присутствовавшего в исходном сырье), подвергали гидроформингу при 500—550°, получая продукты с 21—28% толуола. Этот концентрат экстрагировали жидким сернистым агидридом при —32°, в результате чего содержание толуола повышалось до 65—70%. Продукт промывали тяжелым минеральным маслом, которое извлекало неароматические углеводороды, очищали серной кислотой, нейтрализовали и перегоняли. Этот завод бьтл единственным, на котором использовали процесс двойной экстракции. Он производил половину всего количества нефтяного толуола, получавшегося во время войны в США. Схема процесса показана на рис. 25. [c.247]

Изомеризацию бензинов или лигроиновых фракций проводят при помощи процессов риформинга, которые заключаются в обработке под давлением 30—70 ат и 450—550", в результате чего происходит изомеризация парафинов, обогащение ароматическими углеводородами. При этом октановое число повышается с 40—50 до 75— 84. В настоящее время термический гидроформинг вытеснен каталитическим. В качестве катализаторов чаще всего применяют, как уже отмечено выше, сероустойчивые смеси AljOg с Сг.Ля и добавками Sb, W, V, Zr и других металлов в виде промотеров. Так как при риформинге получается много кокса, что снижает выход бензина, то процесс лучше вести под давлением водорода (гидроформинг) с применением активных дегидрирующих катализаторов, обладающих в то же время и высокой изомерпзующей способностью. Гид-роформ-бензины содержат большое количество ароматических углеводородов (до 40% и больше), главным образом бензол и толуол. Изомеризация парафинов при гидроформинге протекает в меньшей степени, вследствие чего этот процесс применяют для синтеза ароматических углеводородов. [c.582]

Гидроформинг в стационарном слое катализатора был внедрен в промышленности в начале 40- годов. Он использовался главным образом для производства толуола и компонентов авиационного бензина во время второй мировой войны. Вскоре после введения этого процесса он приобрел значение важнейшего источника толуола высокой чистоты (сорт для нитрования). Несколько позднее был разработан (фирма Шелл ) видоизмененный процесс с применением сульфидного вольфрам-никелевого катализатора. После окончания второй мировой войны большая часть установок, работавших па стационарном слое алюмомолйбденового катализатора, была переключена на производство автомобильных бензинов эксплуатация установок, работающих на сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе, продолжалась для производства ароматических углеводородов. [c.218]

КАТАЛИТЙЧЕСКИЙ РИФ0РМИНГ, каталитич. переработка бензиновых фракций (в осн. прямогонных) под давлением Нз с целью получения высокооктановых автомобильных бензинов, ароматич. углеводородов (бензола, толуола, ксилолов и др.) и водородсодержащего газа. К. р.-один из важнейших процессов нефтеперерабатывающей и нефтехим. промч ти. Первые пром. установки (40-е гг. 20 в., США), на к-рых использовали алюмомолибденовый катализатор, называли установками гидроформинга при переходе на платиновые катализаторы последние практически полностью заменены т. наз установками платформинга, мощность к-рых обычно составляет 0,3-1,0 млн. т/год перерабатываемого сырья. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология