Трифенилметила реакции

А. Реакция разложения гексафенилэтана протекает в хлороформе с образованием трифенилметила. Реакция имеет первый порядок константа скорости к = кд мин-1 при 0° С. Схема реакции [c.166]

Получение производных трифенилметана Реакции, протекающие по схеме [c.719]

Общим свойством всех свободных радикалов, отличающим их от валентнонасыщенных молекул, является наличие у них парамагнетизма. Однако статические методы измерения парамагнетизма, сыгравшие большую роль в изучении ряда сравнительно малоактивных радикалов — трифенилметила, семихинонов — не могут быть использованы для изучения свободных радикалов в химических реакциях, где вследствие малой концентрации свободных радикалов их парамагнетизм полностью маскируется диамагнитной восприимчивостью прочих веществ. [c.23]

В качестве примера реакции первого порядка можно рассмотреть разложение гексафенилэтана на два свободных радикала трифенилметила [c.154]

В последней реакции образовавшийся трифенилхлорметан не способен алкилировать четвертую молекулу бензола. Это можно объяснить тем, что в трифенилметил-катионе положительный заряд сильно рассредоточен, а центральный атом углерода экранирован фенильными группами. [c.387]

К разряду алкилирования относятся важные реакции синтеза трифенилметана и е1 о производных (С Н5)зС—X. [c.290]

Трифенилметильный катион восстанавливается в присутствии муравьиной кислоты до трифенилметана путем отрыва гидрид-иона. Это было показано при действии муравьиной кислоты, дейтерированной по углероду, на три-тил-катион в результате реакции образуется дейтерированный трифенил-метан [c.212]

Свободные радикалы —.активные химические частицы, склонные к различным реакциям. Так, трифенилметил присоединяет кислород воздуха, иод, N0. Основная тенденция превращений свободных радикалов — стремление к спариванию электронов, что инициирует цепной процесс, поскольку спаривание одного электрона приводит к разрыву еще одной пары электронов и т. д. В конечном итоге цепь обрывается в результате рекомбинации двух свободных радикалов. [c.264]

Как получить с помощью реакций конденсации дифенил- и трифенилметаны [c.71]

При взбалтывании бензальдегида, хлорного железа и бензола в течение 5 ч при 40—60 °С получалось 30% трифенилметана и 6% антрацена [34]. Антрацен, по-видимому, всегда является побочным продуктом в реакциях, где образуются бензильные ионы. При взаимодействии паральдегида и толуола во фтористоводородной [c.49]

При крекинге трифенилметана реакция направлена главным образом в сторону процессов конденсации, как это видно из данных таблицы 146а. [c.176]

Когда Н = СНз, а трифенил метил, расщепление идет только по типу б, а если К —бензгидрил, происходит реакция а. Если Н СбН5, а Н — трифенилметил, реакция идет сразу по обоим направлениям. [c.101]

Окислеиие ацеталей кетоиов и простых эфиров [4]. Из этп-ленацеталей обработкой Т. в сухом хлористом метилене (N2) при комнатной температуре можно регенерировать кетоны. Так, например, реакция Т. с этиленацеталем циклогексанона приводит к образованию циклогексанона (80%) и трифенилметана. Реакция, таким образом, включает гидридный перенос на ионы трифенплкарбония. Для этой цели можно использовать также борфторид триэтилоксония, однако последний несколько менее эффективен, чем Т. [c.535]

Медленной стадией реакции, определяющей скорость всего процесса, является первая—диссоциация гексафенилэтана на два свободных радикала трифенилметила. Реакция с иодом проводится в хлороформенном растворе в присутствии спирта и пиридина спирт тотчас вступает в реакцию с трифенилиодметаном, а пиридин связывает выделяющийся иодистый водород благодаря этому обеспечивается отсутствий побочных реакций с трифенилметилом. Скорость исчезновения иода измеряют колориметрическим путем. Реакция мономолекулярна. [c.811]

Металлирование дифенилметана рКа 33,4) и трифенилметана рКа 31,1) гидридами натрия или калия в присутствии [2.2.1] или 5 соответственно может быть осуществлено как в ТГФ, так и в бензоле. Этот процесс включает депротонирование на поверхности твердых нерастворимых гидридов [1310]. Система гидрид лития/криптанд[2.1.1] для проведения этих реакций не пригодна. [c.196]

Материалы в пользу теории Бона были приведены также в работе Ланда [31], которому удалось, наряду с альдегидами, изолировать и алкоголи, при медленном горении высших парафшювых углеводородов. С. С. Наметкиным и В. К. Зворыкиной [32] были найдены спирты также в продуктах окисления парафина. Н. И. Черножуковым и С. Э. Крейн [33] установлено наличие спиртов в продуктах окисления некоторых ароматических углеводородов (трифенилметана). Таким образом, несомненно, что в процессах окисления, наряду с другими продуктами, могут получаться и спирты. Вопрос о том, являются ли эти спирты первичными продуктами окисления или продуктами разложения других кислородных соединений, все еще следует считать открытым. При одних условиях спирты, возможно, являются и первичными продуктами (получающимися одновременно с перекисями), в других же —их образование можно объяснить и вторичными реакциями разложения алкилперо-ксидов [33] или гидроперекисей, реагирующих с альдегидами 134]. [c.349]

Сульфохлорирование возможно и без участия световой энергии в присутствии соединений, образующих радикалы диазометана, тетраэтилсвинца, трифенилметана, изо- и гидразобиснитрилов. Для этой же цели возможно исиользование и органических пероксидов, наиример ацетилциклогексилсульфонилиероксида. Легче всего и почти без побочных реакций из углеводородов сульфохлорируются нормальные алканы. Низкомолекулярные сульфохлорированные алканы могут быть выделены из смеси дистилляцией. Высокомолекулярные алифатические сульфохлориды (Сю и выше) не перегоняются даже в вакууме, так как ири нагревании выше 100 °С переходят в алкилхлориды с отщеплением оксида epbi(IV). [c.202]

Первичная реакция крекинга трифенилметана заключается, повидимому, в отрыве фенильной группы [c.176]

Для этих реакций можно брать и жирно-ароматические вторичные спирты, но они дают меньшие выходы. Так, например, если бензгидрол с бензолом образует 60—70% трифенилметана, то фе-нилэтилкарбинол—лишь до 40% дифенилэтилметана СбН5СНОНСН.,СНз + СеНе — (С,Н,),СНСН,СН, -f HjO [c.475]

Эти реакции можно рекомендовать для препаративного получения алкилбензолов. Реакции сопровождаются образованием полиалкилированных производных, количество которых зависит от условий синтеза. Например, при взаимодействии СНзЛ с бензолом получаются значительные количества пента- и гексаметилбензола. Очень любопытно протекает алкилирование хлороформа бензолом— главным продуктом реакции является дифенилметан (до 40%), тогда как трифенилметана образуется лишь 3—4%. Этим же методом можно успешно проводить многочисленные реакции алкилирования непредельными галогенпроизводными и полигалогенпроизводны-ми. Большое практическое значение имеют реакции алкилирования парафиновых углеводородов олефинами, что дает возможность получать высокооктановое индивидуальное топливо (алкилаты). [c.652]

Реакция с хлороформом. Для того чтобы отличить ароматические углеводороды от алифатических, можно использовать некоторые цветные реакции, например реакцию ароматических углеводородов с хлороформом в присутствии А1С1з. Эта реакция сопровождается образованием окрашенных продуктов. Так, при взаимодействии бензола с хлороформом в присутствии А1С1з, кроме основного продукта реакции — бесцветного трифенилметана, образуется также окрашенная комплексная соль трифенилхлорметана [c.232]

Напишите уравнения реакций получения ди-феннлметана и трифенилметана 1) по реакции Фриде-ля — Крафтса, 2) по реакции Вюрца — Фиттига, 3) конденсацией ароматических углеводородов с альдегидами. [c.205]

Трихлорметильный радикал I3 способен отрывать водород от молекул углеводородов. Реакционная способность бензола, дифенилметана и трифенилметана в этой реакции выражается так 1 8 17. Напишите уравнения реакций и объясните причину разной реакционной способности углеводородов. [c.208]

Напишите схемы реакций, с помощью которых можно получить аминопроизводные трифенилметана а ) из 4-нитротрифенилметана б) из 4,4 -динитро-трифенилметана в) из 4,4, 4"-тринитротрифенилметана. Назовите полученные аминосоединения. [c.111]

Однако в продуктах реакции оказался лишь димер ( Hg)2As— — А8(СНз)2. Франкланд в 1849 г. утверждал, что при действии цинка на иодистый этил им синтезирован свободный радикал этил, что также оказалось неверным..— это был обыкновенный бутан. Бутлеров упорно и тщетно пытался синтезировать свободный метилен СНз разложением иодистого метилена H2I2. Лишь Гомбергу в 1900 г. удалось обнаружить диссоциацию бесцветного гексафенилэтана на окрашенные свободные радикалы трифенилметила [c.258]

Пос.1едующие исследования показали, что эта реакция действительно происходит, хотя и не в такой степени, как предполагал Гомберг диссоциация гексафенилэтана на трифенилметил становится значительной только при температурах 50-Ю0°С. [c.102]

Известны некоторые устойчивые соединения, имеющие неспаренные электроны и потому являющиеся свободными радикалами (т. 1, разд. 5.8). Если такие соединения используются в качестве растворителей, они могут промотнровать гемолитическое расщепление слабой связи в молекуле растворенного вещества. Такой процесс называют гомосольволизом [12]. Примером служит реакция, происходящая при растворении бромо-трифенилметана в ди-трет-бутилнитроксиде [c.58]

Охарактеризуйте химические свойства дифенилметана и трифенилметана. Укажите их сходство и различие по свойствам с бензолом и метаном. Напишите реакции дифенилметана и трифенилметана со следующими реагентами а) НК 0з(Н2304) [c.197]

Объясните следующие факты а) бесцветный раствор трифенилметана в эфире при добавлении амида натрия приобретает красный цвет б) трифенилкарбинол растворяется в концентрированной серной кислоте с образованием темно-красного раствора, при добавлении воды окраска исчезает в) раствор три-фенилхлорметана в жидком зОа имеет ярко-желтую окраску и проводит электрический ток г) при встряхивании трифенилхлор-метана с серебром в бензоле в отсутствие воздуха образуется раствор желтого цвета, который быстро обесцвечивается в присутствии воздуха. Приведите уравнения всех наблюдаемых реакций. [c.197]

Трифенилметанол легко восстанавливается хлор идом олова (П) в присутствии хлоро- или иодоводородной кислоты до трифенилметана. Напишите уравнения этих реакций и рассчитайте, сколько нужно этих реагентов для восстановления 1 моль трифенилметанола. [c.301]

Гексафенилэтан—бесцветные кристаллы, дающие при растворении, например в бензоле, желтый раствор. Этот раствор необыкновенно легко окисляется и мгновенно реагирует с бромом и иодом при этом образуются (СвН5)аСВг и (СдН5)з . Ни одна нз этих реакций не является типичной для обычных углеводородов. Дальнейшие исследования показали, что в растворе находится свободный радикал трифенилметил [c.525]

Этими реакциями, с одной стороны, иллюстрируется устойчивость бензольного ядра, а с другой — а1 тивирующее влияние ненасыщенной фенильной группы на атомы водорода соседней метильной группы. Единственный водородный атом трифенилметана настолько подвижен, что окисление до трифенилкарбинола (т. пл. 162 °С) происходит даже при пропускании воздуха через раствор углеводорода в сероуглероде в присутствии следов хлористого алюминия. [c.188]

Исследуя возможность применения пиридина в качестве растворителя при восстановлении алюмогидридом лития кетонов, плохо растворимых в эфире или тетрагидрофуране, Лансбери (1961) открыл интересную реакцию бензпинаколина. Он обнаружил, что в пиридиновом растворе бензпинаколин подвергается под действием алюмогидрида лития не обычному восстановлению, а восстановительному расщеплению с образованием трифенилметана и бензилового спирта [c.394]

Реакция обусловлена повышенной полярностью пиридина и его способностью координационно присоединяться к кислотам Льюиса. Первоначально образующийся анион трифенилметила вступает в обычные реакции карбанионов, например карбонилирования, алкилирования и дейтерообмена. Образование карбаниона из бензпинаколина или трифенилметана под действием Ь1А1Н4 в пиридине может быть обнаружено по появлению интенсивной окраски. [c.395]

В соответствии с этим такой заместитель, как фенил, не очень сильно стабилизирует карбанион, вследствие чего толуол оказывается более слабой кислотой, чем аммиак (см. 3.3.1). Однако полифе-нилзамещенные алканы, в которых, по крайней мере, две фениль-ные группы присоединены к одному и тому же атому углерода, становятся заметно более кислыми. Дифенил- и трифенилметаны образуют с амидами натрия и калия соли красного цвета, которые сохраняются в растворах аммиака неопределенно долгое время. С подходящим алкилгалогенидом они вступают в реакцию алкилирования по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология