Циклогексан содержание в нефтях

На основании результатов многочисленных исследований первичных нефтяных асфальтенов можно считать надежными следующие показатели мол. вес от 1200—3000 до 5000 отношение С/Н весовое 10—11,0, атомное 0,85—0,90 содержание ароматических атомов в молекуле 50% и выше (от суммарного количества С-атомов в молекуле) полная растворимость в бензоле и циклогексане отсутствие растворимости в к-пентапе. Если эти критерии в характеристике первичных нефтяных асфальтенов будут строго соблюдаться, то отклонения в количественных экспериментальных данных, полученных разными исследователями, в случае применения одинаковых методов и аппаратуры, будут объясняться либо различной химической природой нефти, из которой выделены асфальтены, либо методическими ошибками в эксперименте. [c.106]

Основной источник получения циклогексана—нефть. Главный метод — гидрирование бензола (95% общего объема производства), остальное количество циклогексана выделяют из бензиновых фракций нефтей, богатых циклоалканами. Гидрирование бензола позволяет получать наиболее чистый циклогексан (99,9 %). Для выделения циклогексана из нефтепродуктов получают узкие фракции нефти, обогащенные углеводородами Се и содержащие 10—14 % циклогексана. Затем производят четкую ректификацию на фракции, являющиеся концентратами с содержанием до 85 % циклогексана. При использовании дополнительных промежуточных стадий каталитического превращения аренов возможно получение фракций с содержанием 99 % циклогексана. [c.327]

К нафтенам относят алициклические углеводороды состава С Н2 , С Н2 -2 и С Н2 -4. В нефтях содержатся преимущественно циклопентан СзНю, циклогексан СбН 2 и их гомологи. И наконец, арены (ароматические углеводороды). Они значительно беднее водородом, соотношение углерод/водород в аренах самое высокое, намного выше, чем в нефти в целом. Содержание водорода в нефтях колеблется в широких пределах, но в среднем может быть принято на уровне 10—12%, тогда как содержание водорода в бензоле 7,7%. А что говорить о сложных полициклических соединениях, в ароматических кольцах которых много ненасыщенных связей углерод — углерод Они составляют основу смол, асфальтенов и других предшественников кокса, и будучи крайне нестабильными, осложняют жизнь нефтепереработчикам. [c.18]

Среди замещенных циклогексанов g помимо указанных в табл. 8.5 в очень незначительных количествах обнаружен 1,1-диметилциклогексан. Как и в случае диметилциклопентанов, преобладают циклогексаны с заместителями при разных атомах углерода. Соотношение этих изомеров колеблется не в очень широких пределах. Содержание этилциклогексана во фракции н. к.— 125°С разных нефтей сильно различается. [c.194]

Как показывают результаты исследования ряда бензинов отечественных нефтей комбинированным методом, выполненным коллективом ученых под руководством Б. А. Казанского и Г. С. Ландсберга [65—70], бензины многих нефтей Советского Союза отличаются высоким содержанием нафтеновых углеводородов, среди которых в значительном количестве представлены метилциклопентан, циклогексан и метилциклогексан. Такие бензины являются наилучшим и доступным сырьем для выделения указанных углеводородов по разработанному нами методу [49—51]. [c.24]

Шестичленных нафтенов больше в вишанских нефтях (в среднем 12 и 9% соответственно). Причем Среди циклогексанов больше всего метилциклогексана, содержание которого в исследуемых фракциях достигает 4— 5 вес., %. Наблюдается закономерное соответствие между содержанием ароматических углеводородов и шестичленных нафтенов в легких фракциях вишанских нефтей,, более богатых шестичленными нафтенами, содержится больше ароматических углеводородов, чем в соответствующих фракциях давыдовских нефтей. При сравнении нефтей одного и того же месторождения между собой прослеживается еще одна интересная закономерность несколько более высокому содержанию ароматических углеводородов в нефтях из скв. 13 и 3 (на 0,2—0,3% в расчете на нефть) соответствует меньшее содержание (также на 0,2—0,3 вес.%") шестичленных нафтенов. Указанные закономерности, по-видимому, можно рассматривать как дополнительные факты в пользу гипотезы о протекании гидро-дегидрогенизационных превращений шестичленных циклических углеводородов при формировании нефти. Состав ароматических углеводородов, выделенных из фракций 125—150 °С исследуемых нефтей,, представлен в табл. 67, 68 и 72. [c.91]

Бензин прямой гонки содержит в большем или меньшем количестве в зависимости от сорта нефти предельные углеводороды от бутана до деканов, нафтены (циклопентан, циклогексан и их гомологи), бензол и его гомологи. С повышением температуры кипения фракций нефти повышается содержание непредельных соединений. [c.16]

Циклогексан и метилциклогексан содержатся в значительных количествах в некоторых бензинах кавказских и дрогобычской нефтей, причем содержание в них. метилциклогексана значительно больше. [c.75]

Заслуживает внимания содержание гексагидроароматических углеводородов во фракции 60—95° сацхенисской нефти. Из циклогексановых углеводородов в этой фракции должен присутствовать в основном циклогексан, который является также мономером для высокополимерных материалов. [c.177]

Состав циклоалканов ряда циклогексана приведен в табл. 7.5. Из нее видно,что количество циклогексана изменяется в широких пределах —от 1% (масс.) в бакинсь ой нефти Грязевой Сопки до 18% (масс.) в сургутской нефти — и значительно превышает содержание циклопентана. Содержание 1 1етилциклогексана, имеющего меньшую свободную энергию по сравнению с циклогексаном, превышает содержание циклогексана н 2—6 раз. Для ряда нефтей (эхабинская, паромайская, сургутская, грозненская) метилциклогексан является основным компонентом [36,5—50% (масс.)]. Во фракции н. к, — 125°С обнаружены в довольно зпачитель юм количестве алкилциклогексаны Сд. Меньше всего их содержится в грозненской парафинистой нефти [35% (масс.)], в то время как в бакинских нефтях (Грязевая Солка и Нефтяные Камни) эти соединения доминируют [93—94% (масс.) в расчете на фракцию]. [c.126]

Асфальтены. Выделение асфальтеь ов нз сложных мпогокомпо-нентных систем (нефть, гудрон, битум) основан только ма их растворимости, и вследствие этого на выход и состав асфальтенов существенное влияние оказывают природа растворителя и условия разделения. Так, по данным Пфайфера, при обработке битума мексиканской нефти пентаном осаждается 33,5% (масс.) асфальтенов на битум, 2,2,4-триметилп(штаном (изооктаном) —32,2, гептаном — 25,7, нонаном — 23,6% (масс.), циклогексаном — 0. Поэтому Пфайфер рекомендует указывать не только содержание асфальтенов, но и растворитель, который использовался при их выделении, например асфальтены пентановые, асфальтены гепта-новые, асфальтены петролейные. [c.210]

Гидрирование смолы, выделенной из ромашкинской нефти, проводилось в автоклаве в присутствии катализатора WSj— —NiS—AI2O3. Смола была выделена из смеси высокомолекулярных соединений ромашкинской нефти по методике, описанной в [23], и характеризовалась следующими свойствами мол. вес 929, содержание гетероатомов более 7% ( 4% серы, 2% кислорода и 1,0% азота), отношение С/Н равно 8,9. Растворенная в бензоле и, и циклогексане смола (2—5-кратное количество растворителя) подвергалась гидрированию при рабочем давлении 300 атм, температуре 300° С, в течение 40—80 час. Здесь также наблюдались реакции обессеривания исходных фракций и насыщение их водородом без снижения молекулярных весов, что указывает на то, что основная часть атомов серы находится в исходных сераорганических соединениях не в виде мостиков, а входит в состав гетероциклов. Каталитическому гидрированию с целью установления особенностей их химического строения подвергались природные нефтяные смолы [17]. Гидрогенизат отделялся от ка-тализата, от него отгонялся растворитель (в токе азота на водяной бане), после чего гидрогенизат доводился до постоянного веса в вакууме. После общей характеристики гидрогенизат разделялся на силикагеле АСК на углеводороды и смолы по методике, описанной в [23]. [c.123]

Для фракций смол обеих нефтей характерна прямолинейная зависимость е=/(с) в разбавленных растворах, а также, что особенно важно, последовательное увеличение диэлектрической проницаемости растворов при переходе от первой фракции к последней. Иными словами, диэлектрическая проницаемость фракций смолистых веществ в растворах (в к-гептане, циклогексане и бензоле) растет в той же последовательности, в какой повышается сумлшрное содержание в смолах гетероатомов (8, N и О), а также кислых и нейтральных омыляемых компонентов. [c.189]

Окислением циклоалканов средней фракции балаханской нефти получены нефтяные кислоты, по качеству не уступавшие товарным продуктам — мылонафту, асидолу и асидолу-мылонафту, получаемым выщелачиванием кислот из нефтей и нефтепродуктов [72J. Исходным сырьем являлась фракция концентрата циклоалканов 250—350 °С с содержанием 23 % циклогексанов и 77 %цик-лопентанов с боковыми цепями Се—С15. Окисление проводилось на пилотной установке при 140 °С с постепенным снижением нагрева до 110°С со скоростью 5°С/ч в присутствии 2 % нафтенатов марганца и калия в расчете на массу сырья, с удельным расходом воздуха 0,9 мУ(кг-ч) в течение 4,5 ч. Нафтенат калия ингибировал окисленпе циклоалканов в гидроксикислоты. Выход нафтеновых кислот 16 %, гидроксикислот — 2 %. [c.219]

Закон Рауля, являющийся одним из основных в теории перегонки и ректификации, приложим далеко не ко всем растворам. Существуют так называемые азеотропные смеси, образующие при известном составе нераздельно кипящую фракцию, перегоняющуюся при постоянной температуре, которая мо-жет быть или более высокой или более низкой, чем температура кипения компонентов. Например, бензол <т. кип. 80,2° С) и циклогексан (т. кип. 80,75° С) образуют азеотропную смесь с содержанием 55 /о бензола и температурой кипения 77,5° С. Разделить азеотропные смеси перегонкой и ректификацией невозможно, так как при известной температуре будет кипеть нераздельно кипящая смесь. Чтобы разделить азеотропную смесь, приходится прибегать или к изменению температуры перегонки путем изменения внешнего давления или прибавлением третьего компонента (при изменении давления паров меняется состав азеотропной смеси), или использовать различную растворимость или различие температур застывания компонентов, входящих в азеотропную смесь. При обычной перегонке нефти, когда получаются фракции, кипящие в широких интервалах температур, наличием азеотропных смесей можно пренебречь и считать, что нефть представляет идеальный раствор, следующий закону Рауля. С особенностями азеотропных растворов приходится сталкиваться при выделении из легких фракций нефти отдельных индивидуальных углеводородов, особенно ароматических. Например для правильного распределения метановых углеводородов по двухградусньш фракциям при тщательной ректификации бензина оказалось необходимым удалить предварительно из бензмна ароматические углеводороды. При перего нке бензинов бензол (т. кип. 80,2° С) концентрируется во фракциях, кипящих. при 71—75° С, а толуол (т. кип. 110,6° С) концентрируется во фракции с температурой кипения ЮГ С. [c.173]

Берг, Самнер и Монтгомери [2] описывают крекинг лигроина с получением дивинила. Поскольку из всех жидких углеводородов для крекинга в дивинил наиболее подходит циклогексан, авторы выбрали в качестве сырья кипящую в узких пределах фракцию нефти с большим содержанием нафтенов эта фракция состояла почти на 50% из нафтенов (включая н метилциклопентан). Наилучшие выходы получены в присутствии водяного пара при 850° и времени пребывания газов в зоне пиролиза 0,2—0,3 сек. выход дивинила равнялся 27% веса лигроиновои фракции, подвергавшейся пиролизу. [c.206]

Моноциклические циклоалканы, содержащие от пяти до иосьми атомов углерода в молекуле, сосредоточены в основном но фракции н. к.— 125 °С. Для оценки их общего содержания п этой фракции исследовали нефти типичных месторождений (табл. 8.2). ВЫХ.ОД фракции н. к.— 125°С составляет от 0,8 до 13,9 %, а содержание углеводородов ряда циклопентана в ней — от 14,5 (сургутская нефть) до 53 % (эхабинская нефть) и циклогексанов— от 14 (сургутская нефть) до 36,5 /о (бакинская нефть. Грязевая Сопка). [c.191]

Качественно состав углеводородов нафтеновой части фракции аналогичен составу этих фракций нефтей нафтенового основания. Однако распределение углеводородов в смесях, образующих тот или иной пик на хроматограммах, а также и соотношение этих пиков по данным хромато-1масс-спектрометрии различное. Соотношение групп углеводородов в исследованных нефтях показано в табл. 8.9, где для удобства сопоставления с нефтями нафтенового основания (исключены н-алканы) распределение дано в расчете на нафтеноизоалкановую часть ([зракции. Характерным отличием исследованных нефтей является значительно меньшее содержание бициклических углеводородов и возрастание доли моноалкил- и метилалкилза-мещенных циклогексанов. Последнее более заметно, если исключить из рассмотрения изоалканы, которые в нефтях нафте-чового основания составляют меньше 10% и превышают половину в рассматриваемых образцах. Как и в нафтеновых нефтях, содержание алкилциклопентанов очень невелико, а число изомеров может быть большим. [c.197]

Нафтеновые углеводороды являются наиболее распространенными углеводородами, входящими в состав нефтей. В низко-кипящих фракциях нефтей присутствуют пяти- и шестичленные нафтешэ (циклопентан и циклогексан), а также йх производные. O o ueHHo богаты нафтеновыми углеводородами бакинские нефти. Содержание нафтеновых углеводородов по фракциям некоторых нефтей приведено в табл. 2. [c.14]

Циклоалканы (нафтены, цикланы) составляют значительную часть нефти от 25 до 75 %. При переработке они в основном переходят в дистиллятные фракции. Содержание циклоалканов и их распределение по фракциям зависят от типа нефти (табл. 1.60). Циклопропан и циклобутан в нефтях не содержится. В нефтях встречаются моно- и полициклические циклоалканы. Первые представлены в основном цик-лопентанами и циклогексанами, вторые включают конденсированные соединения, а также имеются углеводороды, представляющие комбинации пяти- и шестичленных циклов, частью содержащие ареновые кольца, т. е. гибридные углеводороды. [c.125]

Моноциклические циклоалканы являются преобладающими компонентами нефти. Они представлены преимущественно метилзамещёнными циклопентанами и циклогексанами. Преобладают соединения, замешенные в положении 1,2 и 1,2,3. Циклогексановые гомологи более распространены, чем циклопентановые. Аномально высокое содержание этих углеводородов [c.39]

Обращает ма себя внимание нафтеновая смесь, выделенная из фракции 95—102° сахалинской нефти, которая не содержит прцмеси алканов и отличается наиболее высоким содержанием метилциклогексана (62,9%). Минимальное содержание — 29,.1 % метилциклогексана получено в концентрате нафтенов из анастасьевской нефти, которая хотя и богата нафтеновыми углеводородами ряда циклогексана (его двузамещенными производными), но в малом количестве содержит циклогексан и метилциклогексан последний составляет всего лишь 0,5% на бензин до 150°С [105]. в этом концентрате (фракция М 8, табл. 5) по сравнению с другими преобладают изоалканы. [c.41]

В концентрате нафтенов из фр. 95—105° мирзаанской и бакинской нефтей содержание метилциклогексана составляет 34,8—43,1% соответственно. Эти концентраты далее подвергались вторичной обработке тиомочевиной в тех же условиях с целью дальнейшего разделения углеводародов по степени легкости образования аддуктов с тиомочевиной. Полученные данные представлены в той же табл. 5. При повторной обработке нафтеновых смесей тиомочевиной в процесс комплексообразования преимущественно вступает циклогексан, вследствие чего во вторичных концентратах повышается содержание циклогексана и понижается количество метилциклогексана в фильтрате-же наоборот. Кроме того в последнем также повышается содержание изоалканов и диметилциклопентанов. Так, при переходе от фракции Nb 1 к фракциям jYg 2, 3 (табл. 5), повышается содержание циклогексана от 29,2 до 44,6% во вторичном концентрате (№ 2). а в фильтрате К 3) повышается содержание метилциклогексана до 42,7% и уменьшается доля циклогексана до 14,7%. [c.41]

Для анализа нефтепродуктов любого фракционного состава (начиная с бензина и кончая всей углеводородной частью нефти) на содержание ароматических и отдельно н-парафиновых углеводородов разработан и предлагается в качестве стандартного для использования в практике исследований нефтепродуктов адсорбционно-криоскопический полумикрометод с применением двух адсорбентов крупнопористого силикагеля КСК для удаления ароматических углеводородов нз нефтепродукта, растворенного в циклогексане, и синтетического цеолита СаА для удаления н-парафинов из уже де-ароматизированного раствора. Количественный расчет (в мол.%) призводится по четырем температурам кристаллизации исходного циклогексана. раствора нефтепродукта в циклогексане, первого и второго фильтратов. Адсорбционно-криоскопический метод может быть также использован непосредственно при определении ароматических и н-парафиновых углеводородов в исходной нефти. [c.156]

В бензиновых фракциях нефтей содержатся нормальные и изомерные парафиновые углеводороды С5—Сц. Среди изопарафиновых углеводородов С5—Св более значительно содержание мономе-тилзамещенных с метильной группой в положениях 2 и 3. Среди нафтеновых углеводородов в наибольшем количестве содержатся метилциклопентан, циклогексан и метилциклогексан. Отмечено довольно высокое содержание легких ароматических углеводородов — толуола и метаксилола. [c.17]

Моноциклические нафтены, гомологи циклопентана и циклогексана, составляющие большую часть насыщенных циклических углеводородов, изучены наиболее подробно. Целый ряд моно-, би-, три- и тетразамещенных циклопентанов и циклогексанов от С5 до Сц был выделен и идентифицирован в различных нефтях. Многие моноциклические нафтеновые углеводороды с Се—Са могут быть отнесены к преобладающим компонентам. Особенно высоко содержание метилциклогексана в нефтях нафтенового типа, оно достигает 2,7—2,8% в нефтях кайнозойских отложений месторождения Вед Сити и Плимут (Техас) (Г. Смит, Г. Ролл, 1953). Сураханский и Косчагыльский бензины с температурой кипения до 150° С содержат соответственно 20 и 13% этого углеводорода (А. Ф. Плате, 1957). [c.57]

Переходя к нафтеновым компонентам нефти (табл. 158), мы видим прежде всего, что высокими октановыми числами характеризуются циклогексан и особенно циклопентан. Как известно, в чистом виде циклопентан трудно доступен к тому же содержание его в нефтях крайне невелико. Таким образом, значение циклопентана с точки зрения антидетонационных свойств бензина должно быть признано ничтожным. Из других пяти-чпенных нафтенов метилциклопентан Т1 диметилциклопентаны несомненно имеют положительное значение как компоненты с относительно высокими октановыми числами в известной мере они нейтрализуют влияние соседних нормальных парафинов, гексана и гептана. Из шестичленных нафтенов выделяется своим высоким октановым числом циклогексан. У гомологов циклогексана октановые числа уже значительно ниже особенно резко снижаются они для гомологов циклогексана, кипящих выше 150°. Понятно поэтому, что температуру выкипания нафтеновых бензинов, применяемых в качестве компонентов для высокооктанового топлива, приходится ограничивать 140—150° и даже ниже. Вследствие сравнительно высокой стоимости нафтены пока не находят применения в качестве антидетонационных добавок. [c.682]

В Советском Союзе в последние годы был разработан так называемый комбинированный метод исследования индивидуального соста ] бензинов (Б. А. Казанский, Г. С. Ландсберг и их сотрудники). По этому методу путем ректификации, хроматографии и дегидрогенизации циклогексанов бензин разделяют на узкие фракции простого состава, которые затем исследуют с по.мощью спектров комбинационног о рассеяния. Это дает возможность сравнительно быстро (за 2—3- месяца) определить качественный состав и количественное содержание индивидуальных углеводородов в бензине, причем расшифровать таким образом удается 85—90 о состава бензина. Исследование комбинированным методом семи советских бензинов (в том числе пяти кавказских) показало, что они очень сильно отличаются по составу, даже если это бензины одного и того же месторождения, но с разных геологических горизонтов. Например, из двух таких бензинов в одном было найдено 6, а в другом 7 циклопентановых углеводородов состава yHjj и С, H,g, но только два углеводорода присутствовали в обоих бензинах, а из остальных девяти—каждый был найден только в одном из бензинов. Отмеченное Россини для семи американских бензинов одинаковое соотношение количеств индивидуальных углеводородов в пределах каждого класса совершенно не соблюдалось для семи советских нефтей. [c.62]

В исследованных фракциях русской нефти нет нормальных алканов, изоалканов относительно немного. Основная часть углеводородов представлена декалинами и циклогексанами. С увеличением температуры выкипания фракций количество трицик-лических углеводородов увеличивается и достигает 26% во фракции, выкипающей при 442—480°С. Увеличивается также содержание тетра-, пента- и гексациклических нафтенов. [c.27]

Еп е одним интересным фактом является обш ее возрастание величины отношений содержаний суммы циклопентанов и циклогексана к содержанию к-гексана с уменьшением геологического возраста. По существу это действительно и для циклогексанов. Выявляется также закономерность и в содержании различных углеводородов для нефтей мелового возраста и моложе (последние пять нефтей) содержание почти всех углеводородов, кроме содержания их для нефти Суонсон Ривер, меньше единицы наоборот, для первых шести нефтей пенсильванского возраста и старше содержание почти всех углеводородов (кроме содержания бензола и толуола) больше единицы. Это соответствует полу 1енным ранее данным, что содержание лигроина повышается с увеличением возраста нефтей. [c.21]

На рис. 4 представлены нафтеновые профили. Циклопентан, который обычно присутствует во фракции 2, по-видимому, присутствует в большинстве нефтей, но главным образом в нефтях с высоким содержанием ароматических углеводородов (рис. 4, б) метилциклопентан и циклогексан (последний часто присутствует в меньшем количестве) обнаружены во фракции 3 во всех нефтях, кроме нефтей А (Фаскен) и В (Бэглей) и, возможно, нефти К (Мейн Пасс). Метилциклогексан установлен во всех нефтях, кроме нефтей А и В. С -ал-килциклогексаны, вероятно, являются преобладающими нафтеновыми углеводородами во фракциях 6 и 7, и, начиная с фракции 7, существенное участие принимают бициклические нафтеновые углеводороды, такие, как декалины. [c.24]

Циклогексаны. В рассматриваемых пределах кипения представлены только циклогексан и метилциклогексан. Содержание метил-циклогексапа почти всегда больше содержания циклогексана лишь для нефти Ли Харрисон из Западного Техаса была отмечена обратная картина. Отношение метилциклогексана к циклогексану колеблется в пределах приблизительно от 4,8 до 0,93, т. е. интервал значений, меньше по сравнению с соответствующими циклопентанами. Как и для циклопентанов, среднее содержание циклогексанов, рассчитанное относительно к-гексана, в бакинских нефтях в 5—7 раз больше этого среднего значения для других нефтей. К сожалению, абсолютные содержания определить не представляется возможным однако отношение метилциклогексана к н-гексану аналогично этому же отношению в так называемых нафтеновых нефтях побережья Голф Кост, таких, как Саут Хьюстон, Конроэ, Хастингс, Сэксет, Плимут и Том О Коннор. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология