Антрацен, антрахинон из него

Как катализатор окисления антрацена пятиокись ванадия по наблюдениям этих авторов требует некоторого. периода приспособления для проявления своей максимальной активности. Повышение температуры реакции за предел 425 обычно снижает выход антрахинона вследствие очевидно более далеко идущего окисления уже готового антрахинона, между тем свежий катализатор даже при 500 не дает полного окисления антрацена, и в продукте имеется неизмененный антрацен. После нескольких окислений катализатор прирабатывается , цвет его становится зеленовато-синим, и он начинает работать нормально. Сплавленный катализатор дает лучшие результаты, чем применяемый в виде порошка. Авторы склонны к допуш,ению химического участия катализатора в процессе окисления с временным переходом в низшие окислы ванадия и с последующим окислением вновь. Схема реакций на поверхности катализатора по ним такова [c.513]

Антрацен представляет собой моноклинические бесцветные листочки Он хорошо растворяется при температуре 50—100 °С в сольвенте, тяжелом бензоле, в легких и тяжелых пиридиновых основаниях Очищенный антрацен используется в основном для производства антрахинона, который применяют для синтеза особо прочных протравных, кислотных и кубовых красителей для крашения синтетических волокон Алкилированием антрацена получают масла специального назначения [c.356]

Получают кристаллизацией из каменноугольной смолы. Антрацен— бесцветное, кристаллическое вещество, 4л =213° С, он легко вступает в реакции замещения (заместитель легче всего вступает в лезо-положение) и присоединения. При окислении антрацена в присутствии солей ванадия и молибденовой кислоты образуется антрахинон [c.78]

В 1868 г. химики Ц. Гребе и Ц. Либерман установили, что основой красящего вещества марены является углеводород антрацен. Еще с 1840 г. было известно, что при окислении антрацена получается антрахинон. Получив из антрацена антрахинон и броми-руя его, Гребе и Либерман получили дибромантрахинон. При кипячении дибромантрахинона с едким кали они синтезировали краситель, тождественный с природным красителем ализарином, получаемым из корней марены. [c.205]

Антрахинон п-ряда является первым по времени хиноном, который стал известен химикам. Он был открыт в 1834 г. при окислении антрацена азотной кислотой антрацен был выделен за два года до этого. [c.247]

Исследование фракции 2-й. Эта фракция, полученная непосредственно при пиролизе воды, смолы, была перегнана еще раз в вакууме и перекристаллизована из смеси спирта и бензола. Были получены желтоватые пластинки с т. пл. 212—213°, оказавшиеся антраценом. Для него был получен пикрат с т. пл. 138—140° С (описано выше), и он был окислен в антрахинон с т. пл. 282—283°. [c.1025]

Бензантрон, или бензо[с ,е]антрацен-7-он, производится в промышленности конденсацией антрахинона с глицерином в концентрированной H2SO4 при 110-115 "С в присутствии Zn и USO4 в качестве восстановителей. [c.306]

При достаточной близости форм и размеров молекул двух разных веществ могут быть получены бинарные молекулярные кристаллы, в которых молекулы этих веществ перемешаны статистически. Бинарные кристаллы рассматривают как твердые растворы замещения. Образование твердых растворов внедрения в большинстве случаев исключается, так как нет таких достаточно малых молекул, чтобы они помещались в те очень небольшие пустоты, которые имеются в молекулярных кристалла1х. Совместные молекулярные кристаллы образуют, например, акридин и антрацен, нафталин и р-хлорнафталин, взятые в определенных пропорциях. Молекулы изоморфных веществ, например дифинила и а, а -ди-пиридила, а также антрола (I) и антрахинона (И) [c.23]

Антрахинон. При действии хромовой смеси на антрацен он окисляется в антрахинон С14Н8О2. [c.537]

До 1869 г. ализарин добывался из корней растения, известного под названием марены, разводившегося на юге Франции и на Кавказе. В 1868 г. Гребе и Либерман, производя восстановление ализарина перегонкой с цинковой пылью, перевел его в антрацен. Это дало необходимые сведения для выяснения строения ализарина. Еще раньше было установлено, что ализарин образует сложные эфиры, в молекулах которых находятся два остатка одноосновной кислоты, и растворяется в щелочах, т. е. что ализарин является двухатомным фенолом. Состав антрацена выражается формулой С,4Н,о, состав антрахинона— Сх НдОа, а состав ализарина—С14Н8О4. Исходя из этих данных Гребе и Либерман решили, что ализарин является двугидроксильным производным антрахинона. Свое предположение они подтвердили синтезом ализарина. Это был первый случай получения синтетическим путем красителя, встречающегося в растительном мире. [c.539]

Осн. достоинство - большая эффективность разделения (как правило, для систем твердое тело - газ она всегда выше, чем для систем твердое тело - жидкость) недостаток - значительно большие по сравнению с фракционными кристаллизацией и плавлением затраты энергии. Примеры применения очистка от примесей промежут. продуктов в произ-вах красителей (антрахинона, бензантрона, 2-метилантрахинона и др.), очистка терефталевой н бензойной к-т (фракционная десублимация). По аналогии с противоточной Кристаллизацией (см. ниже) пep neкtнв O использование Противоточной сублимации с непрерывным массообменом между кристаллами и паровой фазой (напр., разделение систем 2г—НГ, антрацен-карбазол, очистка А1С1з). [c.527]

С другой стороны, характерной чертой нового периода становится стремление красочной промышленности использовать облагороженные сырые материалы, которые частично готовятся синтетически. Как пример такого синтеза можно назвать синтез антрахнноиа. Последний готовился в довоенное время исключительно из антрацена, окислением. Применение в красочной промышленности имеет главным образом не антрацен, а антрахинон. Экономические соображения (дороговизна извлечения антрацена из смолы и ухудшение, в результате извлечения антрацена, качества смолы для применения ее в дорожном строительстве) заставили американцев перейти к синтезу антрахинона, используя как исходные материалы бензол и нафталин (последний предварительно превращается во фта-левый ангидрид). Этот метод оказался у них выгоднее старого и стал постепенно вводиться и на европейских предприятиях (в Англии, Франции), так что антрахинон становится теперь уже синтетическим исходным материалом. Таковым же может быть суждено стать перилену. В известной мере переход к синтезированным, а не прямо из сырья полученным, исходным материалам можно констатировать как заметную тенденцию последнего периода красочной промышленности. Она становится понятной ввиду все большего применения в практике синтеза сложно построенных исходных веществ. [c.19]

При фракционированной сублимации, если только имеется ясно выраженная разница в давлениях паров компонентов исходной смеси, можно тш.ательной регулировкой температур нагреваемой и охлаждаемой поверхностей влиять на соотношение скоростей испарения и конденсации компонентов при постоянном давлении. Таким образом можно отделить кофеин от теобромина при фракционированной сублимации. При неподвижном источнике нагрева можно постепенно поднимать температуру реторты и собирать последовательные фракции сублимата. Они будут содержать постепенно увеличивающееся или уменьшающееся количество интересующего соединения. Если применяют горизонтальный трубчатый прибор, то передвижной нагреватель (см. раздел IV, 2, В) может привести к тем же самым результатам. Так, после того, как в холодном конце трубки перестает собираться сублимат, можно поднять температуру нагревателя, отодвинуть холодный конец трубки еще немного от нагревателя и собрать следующую фракцию сублимата [296]. В конце сублимации каждую из фракций можно тщательно собрать с помощью длинного металлического шпателя или же можно разрезать трубку. Промышленные способы фракционированной сублимации заключаются в том, что смесь постепенно нагревают, например с помощью электричества, и собирают ряд сублиматов на движущейся поверхности конденсации [297, 298]. Постепенная конденсация может быть также осуществлена пропусканием паров через ряд конденсаторов, имеющих постоянную, но постепенно от-конденсатора к конденсатору уменьшающуюся температуру. В промышленности [299—305] разделение таких смесей, как антрахинон с антраценом или фталевый ангидрид с нафталином, может быть достигнуто, если перегородить ящикообразную конденсационную камеру, через которую проходят пары, на части с помощью параллельно расположенных проволочных сеток. Собирающиеся на сетках кристаллы можно периодически стряхивать при помощи удара качающихся грузил каждая часть снабжается охлаждающей перегородкой. По другому способу цилиндрическая конденсирующая камера разделена с помощью проволочной сетки на ряд концентрических цилиндров 1302, 306—308], по которым передвигаются щетки для удаления кристаллов. Камеры по своей емкости увеличиваются в направлении от центра и пары вводятся сначала в самую центральную камеру, которая может также содержать испаритель. Наиболее очищенный продукт собирается в самой внутренней камере, а загрязнения—в самой наружной, или же наоборот. [c.539]

Научные исследования посвящены ароматическим, в частности многоядерным, соединениям. Показал (1866), что бензолеиновая кислота, полученная А. В. Г. Кольбе, содержит дигидробензольное ядро. Получил (1867) дигидрофта-левую кислоту и предложил правильную формулу фталевой кислоты. Совместно с К- Т. Либерманом получил (1868) антрацен восстановлением природного ализарина цинковой пылью. Они же впервые осуществили (1869) синтез ализарина из антрацена через броми-рование антрахинона и сплавление бромюра с поташем. Результаты этой работы послужили основой создания дешевого промыщленно-го способа производства ализарина (1869, совместно с Либерманом и Г. Каро), который прежде получали из корней марены. Указал на хромофорные свойства азогруппы. Доказал (1868) правильность формулы нафталина, предложенной Р. Л. К- Э. Эрленмейером. Установил (1869), что нафталин, антрацен и другие углеводороды с конденсированными ядрами следует относить к ароматическим соединениям. Совместно с Г. Каро открыл (1870) акридин. Выделил из каменноугольной смолы карбазол и фенантрен. Синтезировал (1872) фенантрен и определил его строение. Совместно с Ф. Ульманом [c.151]

Однако теперь антрахинон получают парофазным, каталитическим окислением антрацена. Так Jaeger окислял антрацен юздухом в присутствии цеолитного катализатора при 400—500 . anon и Andrews употребили молибденовый ангидрид при 450—550° они. поддерживали постоянную температуру, удаляя образовавшееся избыточное тепло с помощью охлаждающего средства, состоявшего ИЗ сплава кадмия и ртути. [c.995]

В других системах наблюдались слабые линии с красной стороны от предполагаемых начал чисто электронных полос нри низких температурах, при которых о колебательном возбуждении в основном состоянии не может быть и речи природа этих полос не установлена. Сидман исследовал систему антрацена нри 3800 А и нашел, что в дополнение к основной прогрессии, начинающейся приблизительно при 25 ООО с красной стороны существует также слабый спектр, поляризованный вдоль оси Ь. Он измерил семь линий, включая две резкие линии при 24 809 и 24 926 см . Определив из спектров флуоресценции, что начало системы в эмиссионном спектре расположено при 24 929 см , Сидман пришел к заключению, что эта частота соответствует отдельному электронному переходу. Он предположил, что этот переход может соответствовать уровню захваченного экситона типа, впервые предложенного теоретически Френкелем. Расчеты [27] подтверждают, что экситонная полоса этого перехода в антрацене лежит приблизительно на 200 ниже самого низкого уровня с к = О, на который в основном происходят сильные переходы. Кроме того, вследствие несовершенств или дефектов решетки могут быть индуцированы переходы на уровни, соответствующие началу полосы. Однако Лейси и Лайонс [57] недавно высказали предположение, что в привлечении таких специальных механизмов нет необходимости, так как начало электронной полосы, поляризованной вдоль оси Ь, лежит ниже, чем предполагалось ранее, и, возможно, достаточно низко для того, чтобы можно было объяснить полосы, наблюдаемые Сидманом. Кроме того, нельзя не принимать во внимание влияние небольших количеств примеси, в частности антрахинона, особенно после выяснения подобной проблемы в случае спектра кристаллического нафталина. [c.561]

Антрацен. Главным потребителем обогащенного антрацена является красочная промышленность, где он используется для переработки в антрахинон, являющийся исходным материалом для получения весьма ценных ализариновых и ин-дентреновых красителей. Кроме того, антрацен применяется для получения синтетических дубителей, изоляционных смол, лаков и пластмасс. [c.134]

Водород и кислород, выделяясь в виде атомов, имеют сильное восстановительное и окислительное действие на вещества, находящиеся у электродов. Так, например, нитробензол на катоде восстанавливается в анилин, на аноде антрацен окисляется в антрахинон и т. д. Однако далеко не при всех случаях окисления и восстановления объяснение процесса кроется в действии атомов водорода или кислорода окисление может быть также вызвано непосредственным перезаряжением иона. Так, при окислении иона Ре + он отдает один электрон [c.262]

Метод пригоден для анализа технического антрахинона, полученного каталитическим окислением антраце Иа. Примеси (антрацен, фенантрен, карбазол, фталевый и малеиновый ангидриды, оксантрон, 10,10-диантранил, 1,4-нафтохинон и 1,4-антрахинон) не мешают определй1ию. Последние три соединения из перечне- ленных выше также восстанавливаются сульфатом ванадия, но они находятся в таком малом количестве, что не искажают результатов анализа. Точность метода 0,3%. [c.406]

Следовательно, карбонильные группы антрахинона находятся обоих бензольных ядрах в орто-положениях. Так как восстановлением антрахинона можно получить антрацен, го очевидно, что и в антрацене оба мезо-атома углерода связаны с углеродными атомами обоих крайних бензольных ядер в орто-пиложении, т. е. формально антрахинон представляет собою -хинон. Однако, вследствие особенностей своего строения (оба крайних бензольных ядра являются настоящими бензоидными ядрами), он не имеет обычных свойств п-хинонов нелетуч, не имеет запаха, не является окислителем. Свойства же, характерные для кетонов, проявляются в нем более отчетливо, чем в хинонах. Так, с гидроксиламином он дает оксим [c.472]

Антрацен и карбазол применяются в некоторых количествах как сырье для органической промышленности первый в основном для окисления в антрахинон, второй для производства сернистых красителей цвета хаки и гидроновых красителей. Однако масштабы этого использования слишком малы, если не сказать ничтожны, по сравнению с ресурсами этих соединений в смоле. В последние годы для карбазола появился новый, перспективный и более массовый путь использования — производство винилкарбазола и пластических масс на основе его полимеров или сополимеров со стиролом и акрилонитрилом. Все они обладают превосходными электроизоляционными свойствами и отличаются исключительной теплостойкостью. [c.512]

Сырой антрацен, который содержит 20—35% антрацена, 30— 40% фенантрена и 10—20% карбазола, получают охлаждением при постоянном размешивании антраценового масла I с последующим центрифугированием. Так называемый 40%-ный антрацен, содержащий более 40, а часто 45—55% антрацена, получают смешением сырого антрацена с горячим сырым антраценовым маслом и последующей кристаллизацией. При этом в фильтрат переходит значительная часть фенантрена (изменения соотношения антрацена и карбазола в осадке не происходит) или фильтрат подвергают дистилляции, таким образом, чтобы обеспечить полное отделение карбазола. [81,82]. Двойная перекристаллизация 40%-ного антрацена из пиридина дает антрацен почти 95% чистоты, который используется для получения антрахинона [13, 81—84]. Вместо пиридина в качестве селективных растворителей для удаления карбазола могут использоваться смеси толуол + ацетон, бензол -Ь метанол, а также гликоли, диалкилсульфоксиды и диалкилформамиды [85—89]. Для получения особо чистого антрацена следует азеотропной перегонкой с этиленгликолем [90] удалить карбазол и тетрацен. Чистый фенантрен, если он необходим, может быть получен из фенантреновой фракции, которая получается при повторной перегонке отфильтрованного антраценового масла или из первой фракции при непрерывной перегонке с фого антрацена. Очистка фенантрена осуществляется серной кислотой, перекристаллизацией и повторной перегонкой или удалением сопутствующего дифениленсульфида [91], обработкой в расплаве натрием или малеиновым ангидридом [92—96]. Другие возможные методы очистки заключаются, очевидно, в азеотропной перегонке и адсорбции на молекулярных ситах [97,98]. [c.1733]

Превратив антрацен в антрахинон, Гребе и Либерманн бромированием его получили дибромантрахинон, из которого кипячением с едким кали они синтезировали краситель, тождественный природному ализарину, выделенному из корней марены [c.255]

В то время как бензол можно гидрировать лишь специальными реактивами, а нафталин — только натрием в амиловом спирте, антрацен гидрируется амальгамой натрия в водном этаноле. Дигидротетрацен образуется при перегонке его хинона с цинковой пылью (аналогичная реакция антрахинона приводит к получению антрацена). Дигидро-пентацен образуется настолько легко, что для этого достаточно нагреть пентацен до 300°, причем необходимый водород получается за счет обугливания части исходного вещества. Два приведенных ниже дигидро-гексацена получаются при восстановлении кислородсодержащих производных гексацена цинковой пылью. Первый окрашен в желто-оранжевый цвет, так как он содержит тетраценовое ядро, второй почти бесцветен и поглощает свет аналогично смеси антрацена и нафталина [c.362]

Одиако некоторые факты оставались невыясненными. Так, в присутствии кислорода бензальдегид является более сильным окислителем, чем надбензойная кислота. В этих условиях он может окислять антрацен в антрахинон и превращать I4 в фосген и H l, в то время как надбензойная кислота не обладает подобным действием. Это удалось объяснить лишь после установления цепного механизма реакций автоокисления. Более сильным окислителем в подобных реакциях является перекисный радикал, промежуточно образующийся в цепной реакции. [c.664]

Первоначальный метод получения антрахинона, сохранивший значение до настоящего времени, заключается в окислении антрацена хромовой смесью. Антрацен, содерлощнйся в каменноугольной смоле в количестве 0,25—0,45%, при ее разгонке переходит в фракцию антраценового масла (пределы кипения 270—360°), лосле охлаждения которой он выкристаллизовывается и подвергается очистке (см. том I, стр. 202). Содержание антрахинона в очищенном продукте составляет 90%, остальное—фенантрен, карбазол и метилантрацен. [c.555]

В 1869 г., ранее установления строения антрацена, антрахинона и местоположения в ализарине гидроксильн1.1х групп, Либерман и Гребе осуществили впервые его синтез после того, как перегонкой ализарина с цинковой пылью они получили антрацен. [c.495]

Технические примечания, В технике окисление антрацена проводят в очень больших освинцованных деревянных или гомогенно освинцованных железных сосудах. Нередко применяют чаны емкостью 15 000—25 000 л. Сульфат хрома, получаемый в качестве побочного продукта, имеет большое значение в калькуляцип, так как он применяется в больших количествах для дубления кожи и не может быть получен так дешево другим путем. Этим обстоятельством и объясняется, почему еще до сих пор проводят окисление хромовой кислотой в больших масштабах, хотя антрацен может быть окислен в антрахинон также и другими технически выгодными методами, например окислами азота и воздухом или просто воздухом в присутствии соединений ванадия в качестве катализатора. По последнему методу в настоящее время получается значительное количество антрахинона. Если синтетические дубители вытеснят хромовый метод дубления кожи, то можно не сомневаться, что хороший метод окисления хромовой кислотой со временем исчезнет. [c.205]

Одно наблюдение Пейтраль оказалось неправильным. Она получила в небольшом количестве кристаллическое вещество q температурой плавления в 213°, устойчивое, принятое ею за антрацен. Оно было получено также Хёрдом и Беннетом, но было доказано, что это не антрацен, так как он не давал пикрата и не окислялся до антрахинона. [c.225]

Как катализатор окисления антрацена пятиокнсь ванадия требует некоторого периода приспособления для проявления своей максимальной активности. Свежеприготовленный катализатор даже при 500° не дает полного окисления антрацена, и в продукте имеется неизмененный антрацен. Через некоторое время катализатор, как говорят, прирабатывается , цвет его становится зеленовато-синим, и он начинает работать нормально. После этого повышение температуры реакции выше 425° обычно снижает выход антрахинона вследствие, очевидно, более далеко идуш,его окисления уже образовавшегося антрахинона. Сплавленный катализатор дает лучшие результаты, чем применяемый в виде порошка. [c.633]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология