Камфора образование

Образование бисульфитных соединений использовано для количественного определения многих альдегидов. Можно установить содержание формальдегида путем прибавления к его раствору избытка бисульфита и последующего определения падения кислотности раствора [210] титрованием в присутствии фенолфталеина. Другой метод основан на титровании не вошедшего в реакцию бисульфита иодом [211] бисульфитное соединение не претерпевает при этом изменений. Альдегиды и кетоны, встречающиеся в природных маслах, можно определять, измеряя уменьшение объема пробы масла после нагревания ее с раствором сернистокислого натрия [212]. Большинство ненасыщенных кетонов присоединяет две молекулы бисульфита натрия [213], тогда как камфора, ментон и фенхон совсем с ним не реагируют. Реакция с формальдегидом протекает быстрее, чем с каким-либо другим альдегидом или кетоном. [c.142]

Образование эмульсии (самопроизвольное). Предварительно приготавливают раствор следующего состава 3 см касторового масла, 25 см 95% этилового спирта, 0,1 г олеата натрия, 0,1 г камфоры. [c.321]

Аналогичным образом три-( -аланин) кобальт (П1), три-( -аланин) хром (П1) существуют в О (1(14) и Ь ййй) формах. Для оптически деятельных органических соединений, в меньшей мере для оптически активных комплексов наблюдается следующее явление. Оптически активные молекулы оказывают на близлежащие молекулы влияние, проявляющееся в том, что эти последние также становятся асимметричными. Например, вращение а-бром- -камфор я сульфоната цинка сильно увеличивается в присутствии о-фенантролина и а, а -дипиридила. Природа такого рода влияния, названного асимметричной индукцией, не всегда ясна. По-видимому, здесь имеет место образование некоторых [Промежуточных. соединений. [c.65]

Растворяет иод, бром, серу, жиры, воск, гуттаперчу, смолы, каучук, камфору, белый фосфор. Смешивается с абсолютным этиловым спиртом, диэтиловым эфиром, бензолом, хлороформом, четыреххлористым углеродом, эфирными и жирными маслами. Растворим в растворах едких щелочей и сульфидов щелочных металлов (с образованием тиоуглекислых солей), мало растворим в воде (0,179% при 20 С). Пары Sg поглощаются иодом, парафином, раствором брома в КВг и особенно хорошо льняным маслом, если последним смазана поверхность стеклянной трубки. [c.340]

Познакомьтесь с синтезом камфоры Дегидратация тетрагидрофурфурилового спирта также сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна и приводит к образованию дигидропирана [c.270]

Образования амида можно избежать, превращая кетон в его натриевое производное действием одного эквивалента амида натрия и лишь после этого добавляя сложный эфир. Такая методика была рекомендована для ацилирования камфоры эфирами муравьиной кислоты [22а]. Обычно перед добавлением сложного эфира следует превращать кетон в его натриевое производное. Однако часто лучше прибавлять два эквивалента амида натрия на один эквивалент кетона, несмотря на то, что при этом образуется некоторое количество амида кислоты (стр. 143). [c.97]

Металлический натрий может реагировать с карбонильной группой сложного эфира с образованием ацилоинов или а-дике-тонов [226]. При попытке ацилировать ацетон этиловым эфиром гексагидробензойной кислоты в присутствии натрия образовался с выходом 70% соответствующий ацилоин [6]. Натрий может реагировать также и с кетонами с образованием пинаконов 5а]. Хотя при внесении натрия в смесь кетона со сложным эфиром восстановление идет лишь в малой степени, попытка предварительного получения натриевого производного кетона обработкой последнего натрием может привести к уже значительному восстановлению. Так, при попытке получить натриевое производное камфоры половина всего количества последней восстанавливалась до борнеола [23]. [c.97]

Получение суспензий гидрофобных лекарственных веществ (терпингидрат, бензонафтол, фенилсалицилат, камфора, ментол, тимол, сера и т. п.) в водной дисперсионной среде требует обязательного применения стабилизаторов, лиофили-зирующих (увеличивающих сродство к воде) поверхность частиц этих веществ и способствующих образованию сольватных оболочек. В противном случае частицы перечисленных веществ, не защищенные сольватными оболочками, будут коагулировать, осаждаясь илп всплывая на поверхность суспензии. [c.198]

В тех случаях, когда реагирующий кетон в реакции Пфитцингера имеет заместители около карбонильной и метиленовой групп, участвующих в реакции, нормальной реакции с образованием хинолина не происходит. К таким кетонам относятся камфора, ментон, изопулегон и т. д. [c.41]

Из химических превращений камфоры упомянем еще ее реакцию с амилнитритом и алкоголятом, приводящую к образованию нзонитрозокамфоры, при гидролизе которой по ]учается желтый камфорхинон. [c.844]

Грибы . Они относятся к бес-хлорофиловьгм растениям, поэтому не нуждаются в солнечной энергии. Грибы, образующие преимущественно нитевидные формы (мицелий), называются плесенями. Плесень —это очень длинные, разветвленные, напоминающие волосы нити или гифы, которые прн росте образуют видимые невооруженным глазом массы, так называемый мицелий. Грибы, развивающиеся преимущественно в виде одноклеточных элементов, называются дрожжами. Резко разграничить дрожжи от плесени нельзя. Некоторые из них могут расти и в виде дрожжеподобных клеток, и в виде нитей с образованием мицелия. Это явление зависит от внешних условий среды. Например, низкие температуры благоприятствуют образованию плесени, тогда как некоторые вещества, входящие в состав питательных сред (кровь, глюкоза, соединения, содержащие группу —5Н), и отсутствие кислорода (анаэробиоз) благоприятствуют развитию дрожжеподобных клеток. Существуют различные вещества (сивушные масла, ионы кобальта, камфора и др.), способствующие переходу из дрожжеподобной формы в нитевидную. [c.272]

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

Получение углеводородов бензольного ряда из других алициклических соединений. — Получение п-цимола взаимодействием камфоры и дегидратирующих средств служит наглядным доказательством стабильности >н лепкости образования ароматической си- стемы. Эта реакция включает -внутри моле1куля1рную лерегруппировку, [c.160]

Также отрицательно сказывается присутствие веществ, ускоряющих образование хлористого сульфурила 502С12 пч сернистого ангидрида и хлора Катализаторами этого процесса являются многочисленные и разнообразные вещества (например, уксусная кислота, камфора, древесный уголь). Вредное влияние хлористого сульфурила рассматривается как следствие интенсивного поглощения цм коротковолнового света [c.217]

Аналогично в случае стерически затрудненных циклических кетонов реагент подходит преимущественно с более доступной стороны. Так, восстановление камфоры алюмогидридом лития приводит в основном к образованию э/с50-спирта (изоборнеола), в то время как норкамфора, в которой подход гидрид-аниона со стороны метиленового моста легче, чем в камфоре, дает преимущественно э <Зо-спирт (борнеол) [c.131]

По циклическому механизму, аналогичному механизму уже упоминавшихся реакций пиролиза сложных эфиров, протекают н некоторые другие реакции, нз которых здесь следует упомянуть декарбоксилирование малоновых кислот и р-кетокислот. При этом также речь идет в основном о пиролитическом образовании олефина, который, однако, в данном случае представляет собой енол, и сразу же переходит в более бедную энергией кетоформу. По этой причине р кетокислоты совершенно стабильны лишь в том случае, если они не могут давать енол, как, напрнмер, камфор-кapбo)J(Jвaя кислота, где правило Бредта > не допускает образования бнциклической двойной связи [c.323]

При кипячении с Na в ксилоле или нагревании, напр, в атмосфере Hj в присут. металлич. катализаторов, Б. и ызо-Б. превращаются друг в друга. При окислении изомеров хромовой к-той, хлором, при дегидрировании в присут. металлич. катализаторов образуется камфора, при нагр. с конц. НС1-хлориды, при гидрировании при высоком давлении-изокамфан Под действием кислотных катализаторов мзо-Б. легче, чем Б, дегидратируется с образованием камфена (перегруппировка Вагнера-Меервейна), а также легче образует простые эфиры и труднее-сложные. При взаимод. с РеС1з в эфире Б. превращается в камфору, изо-Б.-в хлорсодержащее производное. [c.305]

Легкость протекания рацемизации зависит от типа функц. груш1, связанных с асим. атомом С. Легко рацемизуются соед., содержащие в качестве заместителей при асим. центре атом водорода и сильный акцептор электронов, напр, молочная к-та СНз—СНОН—СООН, дикетоны R—СО— — HR — OR" и г. д. У дикетонов хиральность исчезает в результате енолизации. В то же время соед., не склонные к образованию промежут. ионов или таутомерным превращениям, напр, алканы, устойчивы к рацемизации. Существуют соед., к-рые хотя и образуют промежут. ионы, не подвергаются рацемизации, вследствие стерич. особенностей структуры их молекул. Напр., у производных камфоры или триптицена, в молекулах к-рых асим. атом С находится в вершине циклич. системы, присоединение протона к промежут. карбаниону возможно только со стороны, противоположной циклич. системе [c.199]

Образование в реакциях конденсации кетона 3 с упомянутыми ацетиленидами исключительно экзо-спирта 52 определяется стерическим влиянием его син-С(7)-метильной группы, блокирующей атаку нуклеофила с экзо-стороны. Этот аспект проблемы на примерах конденсации виниллитиевых реагентов с 3 обсужден в работах Paquette аналогичный стереохимический результат характерен и для реакций кетопинового альдегида и камфоры с ацетиленидом лития и другими С-нуклеофилами [c.399]

Получив достаточно практичным путем третичный спирт 83, мы приступили к изучению возможности его фрагментации. Примененный для превращения 76 78 церийаммонийнитрат в случае соединения 83 не инициировал ожидаемую реакцию. Удачным оказалось использование практичного метода генерирования алкоксильных радикалов через гипоиодиты При этом имело место быстрое превращение лактона 83 в смесь соединений 84 и 85 в соотношении 3 1 и суммарным выходом 85%. Аналогично протекает реакция лактона 83 с реагентом Pb(OA )4-J2. Образование в ходе фрагментации лактона 83 побочного соединения 85 можно рассматривать как необычный пример С(8) функционализации камфоры [c.412]

Основной функциональной группой в молекуле камфоры, определяющей возможные реакции, подтверждающие ее подлинность, является кетогруппа (образование оксимов, фенил-гидразонов, имеющих определенную температуру плавления см. Альдегиды ). [c.295]

Логическим развитием метода ион-парной хроматографии [216, 217] явилось использование хирального противоиона (-Ь)-Ю-кам-форсульфокислоты в качестве хиральной добавки к подвижной фазе для разделения энантиомеров некоторых аминоспиртов [218]. Аминоспирты в протонированной форме образуют с анионом камфор-сульфокислоты вследствие электростатических взаимодействий диастереомерные комплексы. Предполагается, что в комплексе между партнерами возможны и другие типы взаимодействий, и в первую очередь образование водородной связи между кетогруппой и гидроксильной группой, что также влияет на наблюдаемое различие в хроматографическом удерживании (рис. 7.18). Разделение бы- [c.163]

Относительно недавно разработаны методы синтеза олефинов, основанные на разложении сульфонилгидразонов кетонов или альдегидов. Существуют три основных способа элиминирования суль-финат-иона из солей щелочных металлов сульфонилгидразонов, которые могут быть проиллюстрированы на примере -толуолсульфо-нилгидразона камфоры (53). Предполагают, что при образовании камфена (54) и трициклена (55) первоначально получаются соответствующие диазоалканы (уравнение 36). В протонных раствори- [c.186]

Полученные чистые формы легко разлагаются на основание (/ )-В и кислоты R)-A или (5)-Л. Аналогичным способом рацемические основания разделяют на энантиомеры, используя такие оптически активные кислоты, как камфор-10-сульфокислоту или винную кислоту. Вместо образования соли можно воспользоваться каким-либо другим превращением рацемические спирты переводят в диастереомерные сложные эфиры, рацемические амины превращают в диастереомерные альдимииы, а рацемические альдегиды и кетоны разделяют, переводя их в диастереомерные семикарбазоны или гидразоны. [c.106]

Совершенно иначе относится хлорангидрид сульфокислоты d-кам-форы к триэтиламину и к пиридину При этом образуется хлорсуль-фоокись -камфоры. Сначала повидимому, как обычно, отщепляется хлористый водород, и получается сульфен (I), о6ладаюп1ИЙ однако таким большам сродством к воде, что он отнимает одну молекулу воды у второй молекулы хлорангидрида с образованием сульфокислоты d-камфоры (I/) и промежуточно] о продукта (III), переходящего благодаря переходу хлора к углеродному атому в хлорсульфоокись d-камфоры (IV) [c.571]

Превращение кетоксимов в кетоны. Кори и Ричмен [U предложили новую методику регенерации кетонов из соответствующих оксимов. Обработкой уксусным ангндридом при 20 окснм сначала пре-вращаЕот в О-ацетат, который подвергают восстановительному дезок-симироваппю под действием X. а. (более 2 зкв) в смеси ТГФ — вода (9 1) при 25—65 Предполагают, что реакция заключается в восстановительном расщеплении связи N—О оксима с образованием имина, который затем быстро гидролизуется. Выходы составляют 75—85%. Следует отметить, что оксимы сопряженных кетонов легче вступают в эту реакцию, чем оксимы несопряженных кетонов, н что реакцпя легко осуществляется с оксима.ми затрудненных кетонов, например камфоры. [c.334]

Мунейра (1898 г.) показал, что тетрахлорэтан легко получается при пропускании хлора и ацетилена в дихлорэтилен в присутствии хлористого алюминия и что дальнейшее хлорирование ацетилена ведет к образованию гексахлорэтана Ie—твердое вещество с запахом камфоры. [c.93]

При гидрировании камфена над Р1 образуется изокамфан, а при гидратации в зависимости от условий - камфенгидрат или смесь борнеола и изоборнеола. Действие на камфен хлороводо-рода приводит к образованию равновесной смеси камфенгидрохлорида, борнилхлорида и изоборнилхлорида с преобладанием последнего. При окислении камфена хромовой смесью образуется главным образом камфора, а при взаимодействии камфена с гидропероксидами - оксид камфена. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология