Уксусная получение из кетена

При дегидратации уксусного ангидрида при 550—650° над различными окисными катализаторами может быть получен кетен (с выходом 75—80%), который представляет большой интерес и имеет практическое значение [c.458]

Пиролиз проводят в трубчатых (реакторах из меди или высокохромистой стали, обогреваемых топочными газами. Время контакта составляет около 0,5 сек, причем для предотвращения последовательных реакций конденсации кетена необходима малая степень превращения ацетона — примерно 11—12%. Выходящую из реактора газо-паровую смесь охлаждают, и кетен растворяется в ацетоне. При дальнейшем получении уксусной кислоты или уксусного ангидрида кетен можно не выделять, а сразу направлять газы на абсорбцию водой или уксусной кислотой [c.335]

Образовавшееся небольшое количество этилена (см. уравнение) подвергается дальнейшему пиролизу на водород и ацетилен (стр. 47). Кетен мог образоваться в опыте Нефа с уксусным ангидридом. Он пропускал 65,4 г ангидрида над пемзой при 580° в течение 45 минут и получил 5,5 л газа (63,5°/о окиси углерода 24,3о/о метана 12,2% водорода), 45 г жидкости (некоторое количество уксусной кислоты, но главным образом уксусный ангидрид) и этилен (3 г этиленбромида). Нагревание уксусного ангидрида в течение 3 часов при 300° приводит к образованию ацетона и двуокиси углерода реакция эта сопровождается незначительным обугливанием. При 7-часовом нагревании образуется также небольшое количество ацетилацетона. Поскольку таким путем можно получить ацетон, а из ацетона может быть получен кетен, то напрашивается вывод, что ацетон является промежуточным соединением в процессе образования кетена из уксусного ангидрида [c.566]

Ацетон является также сырьем для получения ангидрида уксусной кислоты. При нагреве до 700—800° ацетон разлагается на кетен и метан [c.206]

Кетен можно также получать пиролизом ацетона. Схема получения уксусного ангидрида различными методами приведена ниже [c.158]

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Используйте ацетон (через кетен) для получения ацетамида, уксусного ангидрида, хлористого ацетила, ацетоуксусного эфира. [c.109]

Кетен — газообразное вещество, очень реакционноспособное. Применяется для получения уксусного ангидрида (стр. 159) и ряда других ценных продуктов. [c.151]

Этот синтез — удобный метод получения простых и смешанных ангидридов, хотя в нем используется не всегда доступный кетен. Реакция протекает при низкой температуре, и продукт можно выделить перегонкой, С обычным кетеном и гомологами уксусной кислоты или ароматическими кислотами получаются смешанные ангидриды [59], но их можно превратить в простые ангидриды перегонкой при обычном давлении или взаимодействием с высококипящими кислотами, как рассматривается в разд. А.2. Выходы хорошие. [c.369]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Реакция уксусной кислоты с кетеном является промышленным способом получения уксусного ангидрида. [c.235]

Метод получения уксусной кислоты путем термического расщепления ацетона не нашел применения в СССР, но аналогичным способом (через кетен) на отечественных заводах получается уксусный ангидрид, производство которого описано в главе IV. [c.57]

Ацетотиенон получают главным образом по реакции Густавсона-Фриделя-Крафтса. Для этой цели используются различные ацилирующие средства уксусная кислота, хлористый ацет ил, уксусный ангидрид, кетен и тетраацетилоксиси-лан [1]. В качестве катализаторов ацилирования применяют хлористый алюминий [2—4], хлорное олово [5], четыреххлористый титан [6], йод и йодистоводородную кислоту [7], эфираты фтористого бора [8], ортофосфорную [9] и хлорную кислоту [10, 11]. Другие некаталитические способы получения тиенил-2-алкнлкетонов [12] существенного интереса не представляют. [c.75]

Известно, что если подвергнуть уксусный ангидрид воздействию нагретой платиновой спирали, то образуется кетен. При помощи последнего метода был впервые получен кетен. Для производства опыта помещают платиновую проволочную спираль (50X0,2 мм) в 50 г навеску чистого уксусного ангидрида. В самом начале достаточно 7 ампер, но постепенно ампераж должен быть повышен до 12 или 14, в связи с отложением на проволоке углерода таким способом можно получить около 15—20 мл жидкого кетена, что, совершенно очевидно, значительно уступает ацетоновому методу. [c.565]

Получение ангидрида уксусной кислоты возможно двумя путями из уксусной кислоты но способу Вакиера, в котором часть уксусной кислоты при 750—850" в присутствии триэтилфосфата как катализатора расщепляется па воду и кетен, а последний, реагируя с другой частью уксусной кислоты, дает ангидрид уксусной кислоты [c.157]

Газофазная дегидратация используется для получения стирола (из метилфенилкарбинола), изопрена (из изопентандиолов или изопентенолов), изобутилена (пз трег-бутанола), дизтилового эфира (из этанола), тетрагидрофурапа (из бутандиола-1,4), уксусного ангидрида (прямо из уксусной кислоты или через кетен) и других продуктов. Наиболее употребительными катализаторами являются фосфорная кислота па пористых носителях, оксид алюминия, кислые и средние фосфаты кальция или магния. Температура колеблется от 225—250 °С (получение дпэтилового эфира) до 700— 720°С (дегидратация уксусной кислоты в кетен). Давление чаще всего обычное, но прп получении диэтилового эфира оно может составлять 0,5—1 МПа, а при дегидратации в кетен 0,02—0,03 МПа. [c.202]

Около 50% общей продукции ацетона потребляет промышленность ацетилцеллюлозы. Кроме того, что его используют как растворитель, ацетон слугкит также исходным продуктом для получения уксусного ангидрида через кетен. [c.473]

Основным способом получения уксусного ангидрида из уксусной кислоты является пиролиз последней. Эта реакция протекает с промежуточным образованием кетена, и в промышленном процессе приходится отделять кетен как от воды, образовавшейся при реакции, так и от непрореагировавшей уксусной кислоты. Уксусный ангидрид получают затем реакцией кетенл со свежей уксусной кислотой [c.337]

Значительная часть продуктов его переработки в свою очередь используется как растворители и как сырье для органических производств. Пиролизом ацетона получается кетен, который затем перерабатывается на уксусные ангидрид п кислоту. Ш,елочной конденсацией ацетона производят диацетоновый спирт (см. ниже), являющийся полупродуктом для получения окиси мезитила, метилизобутилкетона и метилизобутилкарбинола (изоамилового спирта). Ацетон перерабатывают также в форой, изофорон и ацетопциан-гидрин (промежуточный продукт в производстве метилметакрилата). [c.320]

Кетен может быть получен пирогенетическим разложением уксусного ангидрида , триацетина , ацетона и других кетонов и действием цинка на эфирный раствор бромацетилбромида . Получение кетена из ацетона явилось предметом многочисленных статей и патентов . В последних работах применяются либо металлические иити, либо окислы металлов, служащие катализаторами . [c.229]

К. широко примешиот для синтеза орг. соед кетен -в качестве ацетилирующего агента для спиртов, аминов, енольных форм кетонов, напр, в произ-ве ацетатов целлюлозы, а также для получения нек-рых орг. реагентов, напр, изопропенилацетата, -пропиолактона, уксусного ангидрида, дикетена. [c.375]

Помимо этих наиболее распространенных способов получения а1 ет01иидркдя i уксусной Kii jioTbi имеются и другие из этанола, бута [а, ацетон я (через кетен) и т. д. [c.227]

Кетен —первый член класса соединений, тесно связанного с именем Штаудингера, был открыт Уилсмором [257, 258]. Как оказалось, впервые кетен был получен в 1907 г. пиролизом уксусного ангидрида, т. е. методом, очень близким к применяемому в настоящее время в промышленном масштабе. Предполагалось, что этот метод получения является перспективным, хотя спустя всего несколько месяцев Штаудингер [232] получил кетен по методу, ставшему классическим, — дебромированием бромацетил-бромида действием цинка. С тех пор развитие химии кетена и его производных стимулировалось скорее практическими, чем чисто теоретическими интересами. Значение кетена и его производных для промышленности привело к широким исследованиям химии кетена в заводских лабораториях, хотя экспериментальные трудности, связанные с получением и применением этого реагента, послужили причиной того, что в этой области проведено сравнительно мало теоретических исследований. [c.204]

Следует отметить препарат ацефат, относящийся к группе амидотиофосфатов. Он малотоксичен для млекопитающих и активен по отношению ко многим вредным насекомым. Его получают ацетилированием амидо-0,5-диметилтиофосфата различными ацилирующими агентами, в том числе уксусным ангидридом, ацетилхлоридом и кетеном. Необходимый для синтеза амидо-0,5-диметилтиофосфат может быть получен несколькими методами. Наиболее удобным методом, по-видимому, является изомеризация амидо-0,0-диметилтиофосфата в присутствии диметилсульфата, протекающая при температуре 60°С. Процесс можно осуществлять как по периодической, так и по непрерывной схемам. [c.444]

Кроме перечисленных выше реакций кетен взаимодействует с ледяной уксусной кислотой с образованием уксусного анпидрида и с водой —с образованием уксусной кислоты De Simo при получении смешанных ангидридов действовал кетеном на. карбоновые кислоты с различным числом углеродных атомов, после чего образующиеся соединения нагревал для превращения их в ангидриды отдельных кислот. [c.450]

Следует заметить, что еноляты щелочных металлов, полученные из монокетонов, ацилируются избытком уксусного ангидрида, хлорангидридами кислот или кетенами в апротонных растворителях с образованием сложных эфиров енолов в качестве кинетических продуктов [43]. Использование менее полярных растворителей, хлорангидридов кислот вместо ангидридов и енолятов магния приводит к возрастанию степени ацилирования а-углеродного атома с образованием р-дикетонов [53]. Считается, что чистое С-ацилирование, обнаруженное при взаимодействии енолятов с 0,5 моль-экв. ацилгалогенидов [61], происходит в результате атаки избытка енолята на первоначально образующийся сложный эфир енола. [c.584]

Главное практическое значение этого способа состоит в получении первого члена ряда кетенов. Так как производство кетена имеет большое промышленное значение, изучению его образования было посвящено значительное число работ. Кетен был впервые получен Уилсмором [241] пиролизом ацетона, этилацетата и уксусного ангидрида. В настоящее время этот важный промежуточный продукт производится в больших масштабах либо крекингом уксусной кислоты при 700° С, обычно при пониженном давлении в присутствии производных фосфорной кислоты, действующих как катализатор [37], либо пиролизом ацетона при 700—800 С без катализатора [91] [c.713]

Модификация указанного метода, также предложенная Штаудингером [198, 224], состоит в пиролизе смешанного ангидрида замещенной малоновой и дифенилуксусной кислот, получаемого обработкой соответствующей двузамещенной малоновой кислоты легко доступным дифенилкетеном в эфире. Разложение смешанного ангидрида осуществляется нагреванием при пониженном давлении. Выделить продукт можно либо перегонкой (при получении соединений с низким молекулярным весом), либо (для высших кетенов) путем экстракции, чтобы исключить возможный обмен между дифёнил-уксусным ангидридом и синтезируемым кетеном [c.714]

Реакция кетена с уксусной кислотой широко применяется в промышленности. Кетен легко взаимодействует и с другими карбоновыми кислотами с образованием мешанных ангидридов, которые могут диспропорционироваться на простые ангидриды [48, 99, 240] можно использовать инертную среду, например бензол, ацетон и даже зфир катализатор не требуется. Этот метод удобен для получения ангидридов высших жарбоновых кислот [c.721]

Хлоруксусные кислоты. Обычно монохлоруксусная кислота H2 I—СООН получается действием хлора на безводную (ледяную) уксусную кислоту в присутствии небольших количеств фосфора или серы. Фосфор и сера (вернее, их галоидные соединения) играют роль переносчиков хлора. Возможно также получение монохлоруксусной кислоты, из ее. хлорангидрида, образующегося при присоединении хлора к кетену (см. стр. 464) [c.557]

Это— наиболее активный из всех ацетилирующих агентов его применяют для введения ацетильной Группы СН3СО—в соединения, чувствительные к действию кислот или повышенной температуры. Предлагалось использовать кетен для производства уксусной кислоты, но метод оказался менее экономичным, чем другие. Кетен представляет интерес лишь для получения уксусного ангидрида, так как сложные эфиры, амиды и другие производные уксусной кислоты производят более дешевыми и доступными методами. [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология