Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хлористый водород хлорирование бензола в присутствии его

    Хлористый бензил получают путем хлорметилирования бензола параформальдегидом или формалином хлорметиловым или дихлор-метиловым эфиром в присутствии хлористого водорода , путем хлорирования толуола хлористым сульфурилом , из бензилового спирта действием хлористого водорода , треххлористого фосфора или хлористого тионила . [c.186]


    Получение хлорированных производных бензола приготовление хлор-этилбензола стирол и метиловый спирт, ацетон или диметиланилин, а также их растворы в инертных растворителях обрабатывают газообразным хлористым водородом в присутствии небольших количеств каталитически активных веществ, способных образовать продукты присоединения, легко растворяющиеся в образующих их веществах [c.383]

    Одна из американских фирм применяет так называемый процесс Рашига, основанный на каталитическом хлорировании бензола хлористым водородом в присутствии воздуха. При последующем гидролизе хлорбензола получают фенол и НС1, который возвращают в цикл. [c.410]

    Агрессивность многих технологических сред в производстве хлорбензола в основном определяется присутствием в них хлора, хлористого водорода и воды. До введения стадии нейтрализации хлористого водорода в хлорированной массе, поступающей на ректификацию, весьма быстрому коррозионному разрушению подвергались дефлегматоры, холодильники, ректификационные колонны, трубопроводы и запорная арматура. После введения нейтрализации срок службы стальных ректификационных колонн 8 я 13 увеличился до 10—12 лет. Кожухотрубные подогреватели кубовой жидкости в этих колоннах при толщине стенок 2,0—2,5 мм эксплуатируются без ремонта более 6 лет. Однако срок службы стальных холодильников, используемых для охлаждения и конденсации паров бензола, хлорбензола, а также паров смеси воды и дихлорпроизводных бензола при перегонке с паром, составляет лишь 1—2 года. Холодильники, применяемые для охлаждения и конденсации паров хлорбензола, поступающих из ректификационной колонны 19, эксплуатируемой при более высокой температуре, приходят в полную негодность через 4—6. месяцев. [c.264]

    Наблюдаемые на практике интенсивную коррозию холодильников и повышенный износ дефлегматоров на стадии ректификации нейтральных или слабощелочных продуктов хлорирования бензола нельзя объяснить непосредственным действием хлорбензола и дихлорпроизводных бензола на металл. Можно было предполагать, что высокая агрессивность погонов связана с присутствием в них влаги и сероводорода, источником которого являются тиофен и сероуглерод. Однако в настоящее время возможность появления сероводорода в погоне практически исключена, поскольку для хлорирования используется бензол высокой чистоты. Накопленные экспериментальные данные однозначно показывают, что причиной интенсивной коррозии стали является присутствующий в погонах хлористый водород. При конденсации влажных органических продуктов, он, абсорбируясь водой, выделяющейся в виде отдельных капель на холодных стенках аппарата, образует соляную кислоту. [c.265]


    Из хлорных методов наиболее, совершенен метод Рашига. В этом случае фенол получается окислительным хлорированием бензола хлористым водородом и кислородом. По этому методу гидролиз хлорбензола осуш е-ствляется парами воды при высоких температурах в присутствии медного катализатора, и таким образом основная масса хлористого водорода регенерируется. [c.320]

    Высокая агрессивность технологических сред в производстве технического гексахлорана наблюдается на стадиях хлорирования бензола, отдувки из продуктов хлорирования хлористого водорода и хлора и отгонки бензола. Она обусловлена одновременным присутствием в средах хлора, хлористого водорода и влаги. [c.242]

    Испарение бензола и хлорбензола в присутствии хлористого водорода соответствует испарению в вакууме. Общее давление паров бензола, хлорбензола и хлористого водорода над кипящей реакционной массой равно сумме их парциальных давлений. Парциальное же давление хлористого водорода равно произведению относительного молярного содержания мористого водорода в смеси на давление его паров при температуре хлорирования (по закону Рауля). Несмотря На незначительное содержание хлористого водорода в растворе, [c.36]

    В условиях отгонки бензола из хлорированной массы стальная аппаратура (позиции 7 и 8 на рис. 11.1) обладает удовлетворительной стойкостью, если на ее поверхности не конденсируется влага. В противном случае углеродистая сталь подвергается весьма интенсивной коррозии. Наиболее быстро разрушаются крышки аппаратов и штуцера. Высокая агрессивность конденсируемых паров бензола и воды обусловлена присутствием в них примеси хлористого водорода. В этих условиях хорошо зарекомендовал себя графит, пропитанный феноло-формальдегидной смолой. [c.243]

    Товарный хлорбензол получают хлорированием бензола в темноте в присутствии катализатора. Окислительное же хлорирование применяется только как одна из стадий получения фенола из бензола контактным способом (так называемый способ Рашига). Принципиально возможно применить способ окислительного хлорирования и для производства товарного хлорбензола из хлористого водорода, получаемого в качестве отхода при хлорировании бензола по первому способу. Вопрос об экономической целесообразности такой схемы использования хлористого водорода рассмотрен в главе Х. [c.9]

    Первую стадию — окислительное хлорирование бензола хлористым водородом —проводят при 250—270 °С в- присутствии катализатора (окиси алюминия, активированной хлорной медью). При хлорировании, кроме хлорбензола, образуются [c.18]

    Химическая стойкость отвержденного фаолита определяется стойкостью его составных частей смолы и наполнителя. Фаолит марки А стоек в соляной и уксусной (до 120°), лимонной (до 70°), фосфорной (до 60°) кислотах любых концентраций в 50% -ной серной кислоте (до 100°), в 95% -ной серной кислоте (до 50°) в солях указанных кислот в 10% -ной азотной кислоте (до 30°). Он устойчив также по отношению к влажным газам-сернистому ангидриду, хлору, хлористому водороду и сероводороду, к хлор-этилу, формалину (до 60°), бензолу (до 30°), к хлорированным органическим веществам в присутствии хлористого водорода и т. д. [c.249]

    Непрерывная схема синтеза фенола по этому методу приведена на рис. 190. Применяемая аппаратура должна быть выполнена из материалов, стойких к действию хлористого водорода в присутствии воды. Так, испарители соляной кислоты, используемой в процессе окислительного хлорирования бензола, на некоторых заводах изготовляют из тантала. [c.503]

    Метод Рашига основан на окислительном хлорировании бензола хлористым водородом и воздухом при 200—300° С в присутствии [c.420]

    Метод Рашига основан на окислительном хлорировании бензола хлористым водородом и воздухом при 200—300° С в присутствии катализатора гидролизе хлорбензола водой при 750° С в присутствии двуокиси кремния и выделении фенола перегонкой. [c.413]

    Бензил хлористый, С Н С —однородная прозрачная бесцветная или слабо окрашенная жидкость. Получают хлорированием толуола при нагревании или взаимодействием формал дегида с бензолом и хлористым водородом в присутствии катализатора хлористого цинка. [c.235]

    В промышленности хлорбензол производится хлорированием бензола как в жидкой фазе (газообразным хлором), так и в паровой (смесью хлористого водорода и воздуха). В качестве примесей МОГУТ присутствовать не столько другие хлорбензолы, сколько продукты хлорирования соединений, содержавшихся в виде загрязнений в исходном бензоле. Помимо других хлорированных соединений, в хлорбензоле могут присутствовать также некоторые неподвергшиеся хлорированию углеводороды, кипящие приблизительно в том же температурном интервале. Хлорбензол поставляется фирмопроизводителями в виде препаратов различной степени чистоты, начиная от технических продуктов и кончая реактивами марки чистый для анализа . [c.387]


    Конденсация с альдегидами и кетонами Известно хлорирование ароматических соединений с помощью фор-1ьдегида и хлористого водорода в присутствии 2пС12 акция Блана), но реакции конденсации фенолов с альде-ами и кетонами значительно разнообразнее и протекают че по сравнению с бензолом Конденсация фенола [)ормальдегидом в кислой или щелочной среде лежит снове получения фенолформальдегидных смол [c.515]

    Однако в случае ингибированного катализатора происходит одно существенное явление после некоторого периода индукции реакция ускоряется и протекает в общем как аутокаталитическая. Такой результат не может быть отнесен на счет хлористого водорода, действующего независимо, так как он не катализирует хлорирование бензола. Кинетическое исследование показывает, что каталитическое действие объясняется присутствием тройного комплекса Sn U-СНзСООН-H l, каталитическая активность которого в 2,1 раза выше, чем тетрахлорида олова. [c.142]

    Пропусканием хлористого водорода в эмульсию формалина в бензоле в присутствии Zn l2 получают хлористый бензил. Этот метод экономичнее, чем прямое хлорирование толуола. Он интересен тем, что в качестве исходного материала используется более доступный бензол, а полученный таким образом продукт совершенно не содержит хлора в ядре. Это особенно важно при производстве фенилацетамида, так как продукт, содержащий хлор в ядре, угнетает жизнедеятельность штаммов при биосинтезе бензилпенициллина. [c.172]

    Хлорбензол СбНзС , темп. кип. 132° С, df 1,06, бесцветная жидкость. В промышленности получают хлорированием бензола в присутствии катализатора РеСЦ (стр. 109) или окислительным хлорированием. В последнем методе смесь паров бензола, хлористого водорода и воздуха пропускают над нагретым катализатором — хлористой медью  [c.150]

    Хлористый иод. Еще в 1862 г. было отмечено, что в присутствии иода процесс хлорирования бензола значительно облегчается , и показано, что при пропускании хлора через насыщенный раствор иода в бензоле вначале образуется хлористый иод (цвет раствора изменяется от фиолетового до красно-кирпичного), а затем уже наступает процесс хлорирования с выделением хлористого водорода. Предложенный метод хлорирования в присутствии иода был распространен Ф. Ф. Бейльштейном на гомологи бензола, Мюллером и В. В. Марковниковым —на жирные кислоты и в дальнейшем прочно вошел в практику органического синтеза. Хлорирующие свойства готового препарата хлористого иода были отмечены в 1865 г., когда Стеихауз получил хлорпро-изводные при действии хлористого иода на бензойную кислоту. Однако в противоположность хлорированию с добавками иода метод хлорирования хлористым иодом редко используется, так как в большинстве случаев проявляется иодирующее действие этого агента. [c.26]

    Автор данной монографии еще в 1938 г. обратил внимание на то, что при хлорировании в лабораторных условиях пузырьки хлора, проходя через слой бензола высотой в 40 см в присутствии хлорного железа, полностью успевают пре- вратиться в хлористый водород за 1—2 сек. Как оказалось, скорость промышленного хлорирования ограничивается толь- [c.6]

    Проблема использования полихлоридов, образующихся в производстве хлорбензола, еще более усложнилась в связи с тем, что большое количество полихлоридов бензола (трихлорбензола) оказалось возможным получать из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана—отходов промышленного синтеза гамма-изомера (гексахлорана). По методу, разработанному А. Л. Энглиным, Г. Ф. Нехорошевым и М. Б. Скибинской , можно получать тетра- или гексахлор-бепзод путем инициированного дегидрохлорирования нетоксичных изомеров гексахлорана с последующим хлорированием паров трихлорбензола на контакте. Хлористый водород, выделяющийся при дегидрохлорировании гексахлорциклогексана, может быть использован для окислительного хлорирования трихлорбензола, благодаря чему хлор будет расходоваться только на восполнение потерь в цикле. Спо соб получения тетра-, пента- и гексахлорбензолов путем обработки гексахлорциклогексана хлором при температуре 100—250° в присутствии катализатора описывается также в английском патенте . [c.12]

    При хлорировании бензола плохого качества на второй дистилляции товарный хлорбензол иногда приобретает окраску и начинается коррозия холодильников ( кислая струя ). Такое явление наблюдалось в производстве хлорбензола и ранее. Неосновательность предположения, что это явление вызывается гидролизом полихлоридов бензола в присутствии воды при температуре 140°, была показана О. М. Чернцовым (НИОПиК) еще в 1941 г. К тому же выводу пришли в лаборатории одного из цехов хлорбензола в 1954 г. При температуре до 140° полихлориды бензола не гидролизуются. Единственная причина, вызывающая окраску и кислотность хлорбензола, это отщепление хлористого водорода от хлорированных примесей к бензолу. Единственным способом ликвидации кислой струи является применение бензола с минимальным содержанием примесей (во всяком случае не хуже бензола ЧДН). [c.69]

    Как показала практика, фаолит стоек в соляной, уксусной (до 140° С), лимонной (до 70° С) и фосфорной (до 60° С) кислотах любой концентрации в солях указанных кислот во влажных газах — сернистом ангидриде, хлоре, хлористом водороде и сероводороде в хлористом бензоле и а1шлине в присутствии хлористого водорода в гидролизных растворах, содержащих серную (до 0,75%), уксусную (0,4%) и муравьиную (0,2 о) кислоты в кислых электролитах (медных, никелевых, цинковых, кобальтовых и др.) в четыреххлористом углероде (до 100° С) в сернистом ангидриде (до 40° С) в растворах гипохлорида кальция и натрия (до 100° С) в сернистой кислоте и ее солях, образующихся в производстве сульфитной целлюлозы в веществах, выделяющихся при вулканизации резины в 95%-ной серной кислоте при температурах до 60° С, 50%-ной серной кислоте (до 100° С) в растворах сернокислых солей (до 80° С) в серно- и солянокислых вытяжках с содержанием 8 o Р2О5 (до 100° С) в 10%-ной азотной кислоте (до 30° С) в хлорэтиле, формалине (до 60° С), бензоле (до 30° С) в хлорированных органических веществах в присутствии хлористого водорода и в различных смесях перечисленных венхеств, [c.36]

    По способу Рашига проводят окислительное хлорирование бензола действием хлористого водорода и воздуха, и затем, не выде- ляя образовавшийся хлорбензол, гидролизуют его водяным паром в присутствии солей меди  [c.182]

    Таким образом, пропусканием хлористого водорода в эмульсию формалина в бензоле в присутствии 2пС1з получают хлористый бензил. Этот метод получения хлористого бензила, хотя, видимо, и менее экономичен, чем прямое хлорирование толуола (см. гл. IV), интересен тем, что в качестве исходного материала применяется бензол, более доступный, чем толуол. Следует также указать, что полученный таким образом продукт совершенно не содержит хлора в ароматическом ядре. [c.691]

    Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

    Из гомологов бензола, в зависимости от условий галогенирова-ния, могут быть получены соединения с галогеном в ядре или в боковой цепи. При обычной температуре, в присутствии катализатора галоген замещает водород в ядре в орто- или в пара-положениях к боковой цепи (т. к. радикалы — заместители 1 рода) при отсутствии же катализатора ири нагревании и под действием яркого света атомы галогена становятся вместо водорода в боковую цепь. Например, из толуола при хлорировании могут быть получены либо смесь о- и п-хлортолуолов, либо хлористый бензил по схеме [c.353]

    Хлор-/прет-бутил)-бензол был получен прямым хлорированием трет-бутилбензола при интенсивном освещении хлорированием трет-бутилбензола хлористым сульфурилом в присутствии перекиси бензоила действием хлористого тионила на соответствующий спирт алкилированием бензола хлористым металлилом в присутствии фтористого водорода в качестве катализатора . Приведенный выше метод алкилирования в присутствии серной кислоты описали в своих работах Уитмор, Вейсгербер и Шабика . В литературе описано также видоизменение указанного метода, согласно которому продолжительность реакции сокращена . [c.528]

    При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

    Хлорирование н-парафинов с последующим дегидрохлорирова-нием образовавшихся хлоралканов до моноолефинов и алкилированяе бензола моноолефинами в присутствии фтористого водорода или хлористого алюминия  [c.4]


Смотреть страницы где упоминается термин Хлористый водород хлорирование бензола в присутствии его: [c.112]    [c.27]    [c.60]    [c.100]    [c.169]    [c.219]    [c.590]    [c.134]    [c.220]    [c.4]    [c.182]   
Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.828 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Бензол хлорирование

Хлорирование хлористым водородом

Хлористый бензол

Хлористый водород



© 2025 chem21.info Реклама на сайте