Растворы дитизонатов в органических растворителях

Н.Вг. При благоприятной концентрации ионов Н процесс идет ДС тех пор, пока весь свинец прореагирует с дитизоном, а дитизонат свинца растворится в органическом растворителе. [c.261]

Дитизонат свинца почти нерастворим в воде, но хорошо растворяется в органическом растворителе поэтому он тотчас переходит в неводный слой и окрашивает его в красный цвет. Вследствие протекания реакции (3) равновесие реакции (2) сдвигается вправо, причем концентрация ионов и молекул дитизона уменьшается. Поэтому из органического растворителя в водный слой снова переходит некоторое количество молекул [c.261]

Палладий (П) образует с дитизоном несколько соединений, В кислой среде образуется однозамещенный дитизонат Рс1(Н0г)2 зеленого цвета. Его раствор в органическом растворителе окрашен в бледно-зеленый цвет. Он весьма устойчив к действию как кислот, так и щелочей не разлагается даже 12 N серной кислотой и 2 N едким натром. Раствор Рс1(Н02)2 в четыреххлористом углероде очень чувствителен к действию света. [c.70]

Для серийных анализов требуется несколько одинаковых по объему (50 или 100 мл) делительных воронок, так как часто в этих воронках проводят и колориметрическое определение. Смесительные цилиндры служат для собирания экстрактов, получаемых при извлечении дитизонатов органическим растворителем, а также для проведения реакции извлечения и визуального наблюдения оттенка окраски. Для колориметрирования применяют пробирки с пришлифованными пробками. Для анализа следует подобрать 5—10 пробирок одинакового диаметра. Пробирки для разделения ф.яз представляют собой пробирки, к которым припаяны краны с узкими отверстиями. Их можно исиользовать в качестве дополнительных делительных воронок, когда приходится повторно встряхивать водный раствор с органическим растворителем. [c.69]

В рядах комплексных соединений Пу", В ", Са , РЬ-, и с аналогами дитизона, так же как в их дитизонатах, наблюдается последовательное углубление окраски от серебряных соединений к медным. Максимумы поглощения их растворов в органических растворителях последовательно смещаются в длинноволновую область. [c.426]

Отделение свинца. Раствор в органическом растворителе, содержащий дитизонаты свинца и цинка, взбалтывают 30 сек с 10 мл ацетатного буферного раствора, разделяют обе фазы и обработку буферным раствором повторяют. Свинец переходит в вод- [c.1150]

Для выделения кадмия из раствора, содержащего небольшие количества тяжелых металлов, как медь, серебро, цинк и т. п., лучше всего пользоваться дитизоном. Дитизонат кадмия можно количественно извлечь из сильнощелочного раствора. Он легко разлагается при взбалтывании его раствора в органическом растворителе с разбавленной кислотой (0,01 н. соляная кислота достаточна для разложения раствора в четыреххлористом углероде). Таким способом можно отделить кадмий от меди, ртути, серебра и других металлов, дитизонаты которых лишь с трудом разлагаются разбавленными минеральными кислотами. Отделение кадмия от кобальта таким путем проходит вполне удовлетворительно, но отделить от никеля не удается вследствие заметного разложения дитизоната никеля разбавленной кислотой. Устойчивость дитизоната кадмия в сильнощелочных растворах дает возможность отделить его от свинца, цинка и висмута. Кадмий можно экстрагировать раствором дитизона в четыреххлористом углероде из водного раствора 1 н. по едкому натру. При такой высокой щелочности перечисленные выше металлы почти совсем не извлекаются, даже если присутствуют в относительно больших концентрациях (см. дальше табл. 27). Большие количества цинка понижают количества извлекаемого кадмия. В этих условиях вместе с кадмием извлекаются медь, серебро, ртуть, кобальт и никель. [c.248]

Отделение свинца. Раствор в органическом растворителе, содержащий дитизонаты свинца и цинка, взбалтывают 30 сек с 10 мл ацетатного буферного раствора, разделяют обе фазы и обработку буферным раствором повторяют. Свинец переходит в водный раствор вместе с очень небольшим количеством цинка. Из этого раствора цинк вновь экстрагируют. [c.922]

Красную окраску раствора дитизоната свинца в органическом растворителе сравнивают в колориметре или методом колориметрического титрования с окраской стандартного раствора. [c.261]

Экстракцией из разбавленных растворов минеральных кислот (0,1—0,5 М) ртуть можно отделить от остальных элементов. Ионы Hg2 с дитизоном в кислой среде образуют оранжево-желтый одно-замеш енный дитизонат Hg2(HD2)2, в щелочной среде — фиолетовый двузамещенный дитизонат, который практически не растворяется в воде и в органических растворителях. Эти соединения широкого применения в аналитической химии не нашли [119]. [c.52]

Ход определения. Отделение меди (и, при желании, ее определение). Отбирают такой объем сточной воды, чтобы в нем содержалось 5—10 мкг свинца пробу переносят в делительную воронку емкостью 100 мл, нейтрализуют по феноловому красному (требуемое для нейтрализации количество кислоты или щелочи определяют в отдельной порции сточной воды) и добавляют такое количество 1 н. соляной кислоты, чтобы анализируемый раствор стал 0,01 н. по содержанию НС1. Затем экстрагируют медь титрованным раствором дитизона, добавляя его порциями по 1 мл и каждый раз встряхивая раствор в делительной воронке в течение 1— 2 мин. Дают жидкости разделиться на два слоя и сливают нижний слой органического растворителя (окрашенный дитизонатом меди в красно-фиолетовый цвет) в пробирку. Затем извлечение повторяют новой порцией дитизона, так же, как в первый раз, помещая извлеченный дитизонат во вторую пробирку. Так продолжают извлечение порциями дитизона по 1 мл, собирая дитизонат каждый раз в новую пробирку, до тех пор, пока отделенный слой органического растворителя не будет окрашен в зеленый цвет (свободный дитизон). По числу пробирок, содержащих окрашенный в красно-фиолетовый цвет раствор, рассчитывают, сколько миллилитров титрованного раствора дитизона было израсходовано на извлечение. Раствор, окрашенный в смешанный серо-фиолетовый цвет, считают отвечающим 0,5 мл титрованного раствора, а если окраска этого раствора очень близка к зеленой, то раствор, содержащийся в этой пробирке, в расчет не принимают. [c.141]

Разделение хелатов в этом случае основано на адсорбционных эффектах, связанных с взаимодействием адсорбента, комплексного соединения металла и подвижной фазы. Адсорбция на силикагеле идет за счет взаимодействия его полярной поверхности и полярных групп хелатного комплекса. Удерживание комплекса на поверхности сорбента определяется природой функциональных групп и возможностью приближения этих функциональных групп к поверхности адсорбента. Чаще всего в адсорбционной хроматографии высокого давления используют такие хелаты, как дитизонаты, ди-тиокарбаматы, ацетилацетонаты, 8-оксихинолинаты, пиридилазо-нафтолаты. Они должны хорошо растворяться в органических растворителях, не вступать в химические взаимодействия с носителем и подвижной фазой и быть устойчивыми. Предварительно металлы экстрагируют из анализируемого раствора в виде соответствующих хелатов. Полученный экстракт вводят в колонку и хроматографируют. Иногда из экстракта отгоняют растворитель, а сухой хелат растворяют в том органическом растворителе, который служит подвижной фазой. [c.190]

В предлагаемом нами методе определение проводят титрованием раствором дитизона в присутствии комплексона П1, который связывает в очень прочные комплексные соединения все другие металлы, образующие растворимые в органическом растворителе дитизонаты. [c.144]

Для определения кадмия предлагается чувствительный колориметрический метод, основанный на образовании в щелочной среде окрашенного дитизоната кадмия, растворимого в органических растворителях. Сначала экстрагируют дитизонат кадмия из щелочного раствора. При этом кадмий отделяют от свинца, висмута и основной массы цинка, остающихся в водном слое. Потом дитизонат кадмия разрушают 0,01 н. раствором кислоты и таким способом переводят кадмий в водный слой, отделяя его от меди, никеля, кобальта, серебра, ртути и других металлов, дитизонаты которых устойчивы к кислотам и потому остаются в слое органического растворителя. Наконец, вторично экстрагируют кадмий в виде дитизоната из щелочного раствора (при этом он отделяется от последних следов примеси цинка) и определяют колориметрически. [c.156]

Метод основан на экстрагировании серебра из кислых сред растворами дитизона в органических растворителях. В результате взаимодействия серебра с дитизоном образуется дитизонат серебра. Из растворов, содержащих хлориды, серебро количественно экстрагируется при pH 5 в присутствии трилона Б, который связывает металлы, мешающие определению, В интервале изменения pH от 3,5 до 5 в присутствии трилона Б кроме серебра хорошо экстрагируются ртуть и двухвалентная платина, В питьевой воде эти металлы не содержатся, а потому при определении серебра их влияние исключается. [c.548]

Со"- o(HDz)2 Фиолетово-крас- ная 542 э 7-9 ( U) Раствор дитизоната в органическом растворителе вполне устойчив по отношению к раз- [c.392]

Проиллюстрируем это примерами. Константы распределения дитизоната цинка увеличиваются в ряду СС14 < < хлорбензол < С((Н( < дихлорметан < СНС1з значения рНдо в этом ряду тоже возрастают они равны соответственно 1,9 2,1 2,3 2,7 3,5 [50]. Значение lgЯнA купферона равно для хлороформа 2,15, для гексона 1,93, а купферонат лантана экстрагируется гексоном при более низких значениях pH, чем хлороформом. В таблице можно найти и другие примеры. Вообще это наиболее характерный случай. Вместо констант распределения можно оперировать значениями растворимостей реагентов и комплексов в органической фазе, хотя это не совсем строго (реагент экстрагирует тем в более кислой среде, чем меньше он растворим в органическом растворителе). [c.23]

За небольшим исключением, однозамещенные и многие двузамещенные дитизонаты образуют окрашенные растворы в органических растворителях, которые можно фотометрировать. Для этой цели пригодны растворы с концентрацией дитизоната 10 моль1л. [c.39]

М Н2504 или 2 н. ЫаОН. В нейтральных растворах образуется фиолетовокрасный двузамещенный дитизонат, который не растворяется в органических растворителях. При pH < О на процесс влияют только А , Н и Ли. Серебро реэкстрагируют из органической фазы 0,5 н. НС1, Р( можно отделить от Hg и Ли и больших количеств Си предварительной экстракцией диметилглиоксимом Молярный коэффициент погашения комплекса при X = 490 нм — 26 ООО и при % = 720 нм — 27 ООО. Мешающие элементы устраняют ттромыванием органической фазы НС1 или предварительной экстракцией насыщенным раствором дитизона в. бензоле до восстановления Р1 [c.166]

Из уравнения (23-55) видно, что значение Е уменьшается с ростом pH, т. е. металл экстрагируется из органической фазы в водную при достаточно высоком значении pH (см. рис. 23-12А). Значение рНуз определяется в первую очередь отношением Рл/Р/, т. е. относительной стабильностью хелата и гидроксокомплексов, и изменяется с концентрацией иона лиганда. Известны примеры реэкстракции амфотерных металлов щелочным водным растворов, например, из оксинатов или дитизонатов алюминия, свинца и цинка. При высоких рн HзHg l из раствора в органическом растворителе реэкстрагируется в.водную фазу в виде HзHgOH. [c.488]

Ионы реагируют с дитизоном в разбавленных растворах минеральных кислот (например, в 0,5 М серной кислоте) с образованием желто-коричневого однозамещенного дитизоната, растворимого в четыреххлористом углероде. Растворимость комплекса в этом растворителе составляет около 10 моль л. В щелочной среде образуется двузамещенный дитизонат, который не растворяется в воде и с трудом растворяется в органических растворителях [292, 295]. Образовавшийся однозамещенный дитизонат золота не разлагается при встряхивании органической фазы с разбавленным раствором аммиака, что позволяет применять для определения золота метод одноцветной окраски [279]. [c.210]

Дитизонат свинца почти не растворим в воде, но хорошо растворяется в органическом растворителе поэтому он тотчас переходит в неводный слой и окрашивает его в красный цвет. Вследствие протекания реакции (3) равновесие реакции (2) сдвигается вправо, причем концентрация ионов и молекул дитизона уменьшается. Поэтому из органического растворителя вводный слой снова переходит некоторое количество молекул Нгбг. При благоприятной концентрации ионов Н+ процесс идет до тех пор, пока весь свинец прореагирует с дитизоном, а дитизонат свинца растворится в органическом растворителе. [c.257]

Свинец определяют экстрагирование его красного дитизоната органическими растворителями (СНС1д, СС14) его определяют также в виде, бурого сульфида (осадок при этом удерживают в растворе защитным коллоидом — гуммиарабиком) или в виде желтого хромата. [c.485]

Если металл неамфотерен, его дитизонат обычно не разрушается (с образованием нерастворимой гидроокиси металла) при встряхивании раствора в органическом растворителе с 1 М едким натром. Примером может служить кадмий, гидроокись которого лишь слабо амфотерна. Допустим, раствор в четыреххлористом углероде, 1 10 М по d(HDz)2 и 4 10 М по дитизону, встряхивают с равным объемом 1 М едкого натра. Какова будет концентрация d(HDz)2 в четыреххлористом углероде при равновесии [c.142]

Важнейший хелатообразующий реагент для обогащения и определения цинка — дитизон [974, 1116]. В нейтральных растворах образуется первичный дитизонат Zn(HDz)2, который растворяется в органических растворителях ( H I3, ССЦ) с пурпурно-красным окрашиванием рас- [c.421]

Практически поступают так. К водному раствору соли свинца прили-вают неводный раствор дитизона (зеленого цвета) и смесь энергично встряхивают. Хлороформ или четыреххлсристый углерод почти нерастворимы в воде, и после встряхивания неводная фаза отделяется от водной теперь органический растворитель окрашен уже ие в зеленый, а в красный цвет, так как содержит образовавшийся при реакции дитизонат свинца. [c.261]

ДИТИЗОН (дифенилтиокарбазон) вH5-N=N- S-NH - NH - -кристаллы сине-черного цвета нерастворим в воде, растворяется в На504, в щелочах и растворах карбонатов щелочных металлов, в хлороформе и четыреххлористом углероде. Со многими катионами образует окрашенные внутрикомплексные соединения—дитизонаты, которые можно экстрагировать органическими растворителями. Д. характеризуется высокой чувствительностью, применяется в аналитической химии для определения и разделения Ад, В1, d, Н8 , 2п, Си, Со, РЬ, 1п и др. [c.90]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

Наиболее совершенный, так называемый реверсионный метод определения металлов разработали Ирвинг, Рисдон и Эндрю [715]. Этот метод, сводится к следующему водный раствор металла в делительной воровке встряхивак1т с раствором дитизона приблизительно постоянной концентрации и, после расслаивания, отделяют часть органической фазы, содержащей избыток дитизона и дитизонат металла, и определяют ее оптическую плотность Ет) с применением оранжевого фильтра. Вторую-порцию органической фазы переносят в другую делительную воронку и встряхивают с раствором реагента, разлагающим дитизонат металла. Для висмута таким реагентом оказалась 2 п. HaSOi. При этом выделяется свободный дитизон в количестве, эквивалентном определенному металлу, а оптическая плотность раствора соответственно увеличивается. Оптическая плотность полученного раствора дитизона в органическом растворителе (Ег) измеряется при таких же условиях, как и для первого раствора. Разница оптических плотностей Ег—Ет зависит от количества присутствующего металла, которое находят по заранее построенной калибровочной кривой. Реверсионный метод разработан в деталях только-для ртути, но, естественно, может быть применен для определения-висмута и других металлов. [c.137]

Сравнительно редко используют экстракцию органическими растворителями бутилацетатом [263], диэтиловым эфиром [655], изоамиловым спиртом [1354], смесью метилэтилкетона с хлороформом [1100], хотя методы и применимы при анализе различных объектов галлия, цианидных растворов, пород, руд, минералов, медных и свинцовых концентратов. В последнее время микропримеси стали концентрировать экстракцией внутрикомплексных соединений. Бабко [37, 38] экстрагировал хлороформом примеси в форме диэтилдитиокарбаминатов, 8-оксихинолинатов из растворов с pH 5,5—6,0. при анализе КОН, NaOH, KNO3 и NaNOg (чувствительность 10 % Au). Шкробот и соавт. [684] определяли /г-10 % Au в теллуре, экстрагируя дитизонат золота из растворов 2,5 М НС1. [c.181]

Экстракты сливают в другую делительную воронку. Полученный неводный раствор дитизоната металла и дитизона обрабатывают несколько раз разбавленным раствором аммиака или буферным раствором с pH > 9. При этом свободный дитизон полностью переходит в водную фазу, а в неводной фазе остается дитизонат металла. Далее измеряют поглощение одноцветного экстракта при соответствующей длине волны по сравнению с поглощением чистого растворителя или контрольной пробы. Содержание металла рассчитывают по калибровочной кривой. Для определения дитизоната ртути Нк (НВ2)а создают уксуснокислую среду и отделенную органическую фазу фотометрируют при 485 нм. По данным [845], точность определения +3%. [c.107]

К водному раствору соли ртути, предварительно нейтрализованному раствором NaOH до pH = 4, добавляют раствор дитизона в несмешивающемся с водой органическом растворителе (трихлор- или тетрахлорметане). Раствор дитизоната ртути оранжево-желтого цвета в органическом растворителе отделяют от водяного раствора. Обработку дитизоном повторяют до получения экстракта зеленого цвета (свободный дитизон). [c.118]

Однозамещенный дитизонат серебра имеет большее значение, чем двузамещенный. Он образуется при экстракции из водного раствора солей серебра от pH 7 до 4 Л/" серной кислоты раствором дитизона в четыреххлористом углероде в виде соединения золотисто-желтого цвета его растворимость в четыреххлористом углероде составляет 2-10 моль л. В нейтральной или щелочной среде образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, который практически не растворяется ни в воде, ни в четыреххлористом углероде, ни в других органических растворителях. Константа экстракции однозамещенного дитизоната серебра, которая происходит в соответствии с уравнением [c.35]

При взбалтывании водного раствора, содержащего серебро, с раствором дитизона в СС экстрагируется дитизонат серебра AgHDz золотисто-желтого цвета, и окраска водного слоя изменяется из зеленой в желтую. Эта реакция происходит в интервале от pH 7 до 4 М серной кислоты. В нейтральной и щелочной средах образуется фиолетово-красный двузамещенный дитизонат серебра, практически нерастворимый ни в воде, ни в четыреххлористом уг.т1ероде, ни в других органических растворителях [701, 864, 865, 867, 1430]. [c.50]

Разновидностью двухцветного метода является так называемый реверсионный метод. Серебро при оптимальных условиях экстрагируют раствором дитизона в органическом растворителе и отмывают избыток реагента водным раствором аммиака. Затем реэкстра-гируют металл при таких условиях, когда освобождающийся дитизон полностью остается в органической фазе. Количество свободного дитизона в органической фазе пропорционально содержанию серебра. Оптическую плотность органической фазы измеряют цри 620 или 460 нм в максимуме поглощения но оптической плотности находят содержание серебра. Для разрушения дитизоната серебра применяют роданид калия в кислой среде [712, 1314], этилксантогенат калия при pH 3—4 [468а], хлорид натрия [135]. [c.110]

В делительную воронку помещают исследуемый водный раствор и создают оптимальные условия образования днтизоната определяемого металла (кислотность раствора, комплексообразователя для связывания посторонних ионов). Затем из бюретки небольшими порциями постепенно прибавляют, титрованный раствор дитизона в органическом растворителе, закрывают делительную воронку пробкой и содержимое взбалтывают до перехода зеленого цвета дитизона в цвет дитизоната металла. Делительную воронку ставят в штатив и выдерживают до расслоения жидкостей. Неводный слой сливают и продолжают титрование до тех пор, пока порция прибавленного дитизона перестанет изменять свой цвет. [c.143]

Дитизоновый метод наиболее чувствителен и прост для определения содержания свинца в воде. При реакции дитизона с ионами свинца образуется дитизон свинца, раствор которого в органических растворителях окрашен в ярко-красный цвет. Определению свинца мешают все катионы, образующие дитизонаты, но их можно отделить, создавая определенное значение pH раствора. Оптимальная кислотность для экстрагирования дитизоната свинца в СС14 соответствует значению pH 8—10, а в хлороформе — 8,5—И. В этом же интервале находится оптимальная кислотность для экстрагирования дитизоната цинка, поэтому цинк предварительно связывают добавлением гексацианоферрата калия. [c.547]

Дитизонаты металлов. Образование дитизонатных комплексов можно представить следующим образом. В водной фазе находится насыщенный раствор дитизона (НгОг), молекулы которого частично диссоциируют на ионы согласно уравнению (1). Образование простых (некомплексных) солей дитизона с аммиаком или щелочью, т. е. образование анионов НОг , в случае четыреххлористого углерода, идет при pH около 9. Однако при меньших значениях pH образуется некоторое количество анионов дитизона, которые дают с катионами тяжелых металлов соединения комплексного характера последние при встряхивании с органическим растворителем переходят в слой органического растворителя. [c.313]