Отщепление сложных эфиров

Пиролиз ксантогеновых эфиров типичен для большого числа внутренних отщеплений сложных эфиров, тиоэфиров, карбаматов и т. д. Эту группу реакций можно представить следующей общей схемой [c.406]

Реакционную смесь оставляют на ночь п])и 65° для завершения реакции образования сложного эфира сернистой кислоты, а затем 24 часа кипятят при 90° с обратным холодильником для разложения сложного эфира с отщеплением сернистого ангидрида. [c.195]

Оксидат-сырец имеет относительно сложный состав и содержит, помимо кислот и непрореагировавшего парафина, сложные эфиры, спирты, альдегиды, кетоны, оксикислоты, лактоны (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате внутримолекулярного отщепления воды) и эстолиды (ангидриды оксикислот, образовавшиеся в результате межмолекулярного отщепления воды) различного молекулярного веса. [c.456]

Из опубликованных в этой области данных известно, что процесс окисления углеводородов [82, 213, 236, 274] протекает как ряд последовательных реакций через образование перекис-ных соединений (теория Баха). Он сопровождается дегидрированием, отщеплением атомов углерода сырья и образованием некоторых кислородных соединений сложных эфиров, гидроксильных, карбонильных и карбоксильных групп в зависимости от химических особенностей сырья и условий процесса [52] По-видимому, внедрение кислорода в молекулы сырья вызывает специфические спиновые взаимодействия, которые выражаются в создании локальных полей [19]. [c.33]

Нитроэтилен можно также получить дегидратацией 2-нитроэтилового спирта или отщеплением элементов кислоты от сложных эфиров нитроэтанола (см. также гл. 6, стр. 95 и работу Хасса и Рили [16]) [c.198]

Реакция между спиртом и галоидоводородными кислотами подчиняется другим законам. Спирт чрезвычайно слабо ионизирован для отщепления его гидроксильной группы требуется известное время. Процесс, протекающий между спиртом и кислотой с выделением воды и носящий название этерификации, является поэтому реакцией, протекающей во времени. Этерификация никогда не бывает полной, так как с ней конкурирует другая реакция — разложение образовавшегося галоидного алкила водой процесс образования сложных эфиров является обратимым [c.97]

Карбоновые кислоты реагируют со спиртами с отщеплением воды, образуя сложные эфиры [c.432]

В основе процессов полимеризации лежат химические реакции присоединения ненасыщенных соединений или реакции взаимодействия между органическими веществами разных классов, протекающие по типу реакций этерификации (образования сложных эфиров) с отщеплением простых молекул, например воды. [c.124]

Приведенная схема делает понятной роль протона именно его присоединение активирует карбоксильную группу и делает возможным последующее взаимодействие со спиртом. Находит объяснение и другая особенность реакции этерификации — кислородный атом спирта остается в составе сложного эфира, т. е. отщепление воды проходит по схеме [c.195]

Реакция завершается отщеплением воды и протона. Последний, сыграв роль катализатора, может содействовать превращению в сложный эфир следующей молекулы кислоты н спирта [c.303]

Роль протона заключается, следовательно, в том, что за счет создания положительного заряда ои активирует карбоксильный углерод и делает возможным взаимодействие со спиртом. Объясняет этот механизм и тот факт, что из двух возможных схем отщепления воды при образовании сложных эфиров реализуется схема а , т. с. от кислоты отщепляется гидроксил, а от спирта — только водородный атом гидроксильной группы [c.303]

При поликонденсации этого сложного эфира (процесс сопровождается отщеплением побочного продукта —этилен-гликоля) образуется высокомолекулярное вещество — лавсан [c.36]

При отщеплении молекулы воды от двух молекул исходных веществ группа ОН отрывается от молекулы кислоты, а атом водорода — от спирта (показано пунктиром). а реакция обратима. Для смещения равновесия в сторону образования сложного эфира необходимо присутствие сильных кислот. [c.226]

Способы нолучения. Получение и з с п и р т о в. Эта реакция заключается в отщеплении одной молекулы воды от двух молекул спирта. В реакцию берется избыток спирта. Водоотнимающим средством обычно служит концентрированная серная кислота. В этом случае реакция протекает в две стадии. Сначала образуется сложный эфир серной кислоты, который далее реагирует с избытком спирта [c.116]

Химические свойства. Кислотные свойства спиртов выражены очень слабо. Со щелочными и щелочноземельными металлами спирты образуют солеобразные вещества — алкоголяты. При отщеплении воды от спиртов в зависимости от их строения и условий реакций образуются простые эфиры, алкены или же смеси этих соединений. Для спиртов характерна реакция этерифика-ции с карбоновыми кислотами, в результате которой получаются сложные эфиры. [c.280]

В случае сложных эфиров первой стадией является нуклеофильное замещение (в действительности присоединение с последующим отщеплением), вслед за которым следует восстановление, протекающее так же, как это указано выше [c.207]

Большое число сложных эфиров и, в частности, ацетатов способно, как известно, принимать участие в реакциях отщепления, протекающих при нагревании в отсутствие растворителя с образоваиием олефинов [c.250]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Аналогично реакциям кислотно-каталитических процессов этерификации карбоновых кислот спиртами и гидролиза сложных эфиров [52, 53] в реакции синтеза пероксиэфиров протон, присоединяясь к гидроксилу карбоксильной группы, обеспечивает катализ процесса, способствуя отщеплению воды. [c.303]

Для получения олефинов был использован ряд сложных эфиров, таких, как ацетаты [103—110], арилсульфонаты (1111, стеараты [П2], карбонаты и карбаматы [ИЗ] и бораты [114]. Отщепление происходило в ре.чультате простого нагревания или при действии основания, такого, как амид лития в жидком аммиаке [107], пиридин [1121, 2,6-лутидин [108], этилат натрия [110], диметилсульфоксид [c.103]

Несмотря на данные, приведенные в более ранних работах, при г с-элиминировании в результате пиролиза сложных эфиров не происходит преимущественного образования продуктов по правилу Гофмана или правилу Зайцева. Скорее отщепление водорода подчиняется статистической закономерности, хотя отмечаются и не- [c.103]

Взаимодействие диметилдиацетоксисилана с триэтилборатои [836, 837] и метамерная реакция диметилдиэтоксисилана с три-ацетоксибором [149] протекают с отщеплением сложного эфира по схеме ступенчатой конденсации. Первые стадии этих процессов можно представить следующим образом [5, 8, 149, 722, 836, 837] [c.172]

Гексиленгликоль добавляется преимущественно к топливу. Окись мезитила, образующаяся при отщеплении воды, способна вступать в различные реакции присоединения, например с метанолом в присутствии небольших количеств щелочи. При гидрированин окиси мезитила получают метилизобутилкетон — очень важный растворитель. Гидрирование в жестких условиях дает метилизобу-тилкарбинол. Метилизобутилкетон и метилизобутилкарбинол являются очень хорошими растворителями для поливинилхлорида, сополимеров винилхлорида, производных целлюлозы, хлорированного каучука и т. д. В большинстве случаев по растворяющей способности они превосходят сложные эфиры. [c.146]

Если же кислота предварительно превращена в анилид или сложный эфир, то отщепления углекислоты, как и следовало ожидать, не происходит [945а]. С другой стороны, 3-хлор-1-нитрозо-2-нафтол теряет атом хлора [941] при обработке бисульфитом КОН [c.144]

Этим термином обозначают химические реакции, прн которых образование макромолекул происходит в результате соединения би- или олигофункциональных реагирующих веществ без отщепления прореагировавших групп. Для реакций этого типа характерно перемещение одного атома водорода на каждой стадии реакции, не наблюдающееся ни при полимеризации, нн при поликонденсацин. До снх пор не известно ни одного полипрнсоединения с образованием карбоцепей, но известны соответствующие реакции, приводящие к полимерным ацеталям, полимерным простым и сложным эфирам. [c.947]

При работе с оксидом алюминия следует помнить о его каталитических свойствах. Так, в процессе хроматографирования могут протекать гидролиз ангидридов, хлорангидридов, сложных эфиров реакции конденсации альдегидов, кетонов отщепление галоге-новодородов и другие химические превращения неустойчивых соединений. [c.58]

У. Какие процессы осуществл т-ся при биосинтезе треонина по схеме КгСНзСНзОнЛ. НСН2 Н20-Р=0(0Н)2 и н=сн2- всн(он)снз в стадии 1) I. 2) П, 3) Ш Здесь Я - Н00С-СН(/Ш2)- а. Восстановление б. Окисление в. Гидратация г. Отщепление НдРО д. Получение ангидрида е. Образование сложного эфира 1 [c.274]

Реакции отщепления. Пиролиз сложных эфиров с образованием непредельных соединений объясняется пуш-пулльным сдвигом в шестичленном цикле. Низкая реакционная константа пиролиза этилбензоатов р = 0,20 вполне соответствует этому механизму [c.184]

ГО можно предсказать только ожидаемые массовые числа, но не интенсивность пиков. Можно предположить ониевый распад в двух различных местах молекулы, что приведет к образованию ониевых ионов (5) и (6). Важной реакцией, конкурентной ониевому распаду, в рассматриваемом примере является перегруппировка Мак-Лафферти (обусловленная двойной связью и у-Н-атомом), следствием которой является образование иона (7). Из прочих механизмов распада следует упомянуть образование иона пропила (8) при отщеплении алкила. В масс-спектре этого соединения (рис. 5.36, б) имеются лики всех четырех предполагаемых ионов. Наряду с этим встречаются также другие ионы, образовавшиеся, например, при отщеплении алкила от других участков молекулы [М = 87 от (М —СНз)+, М = 290ТС2Н5]. Сравнивая интенсивности пиков, можно убедиться, что ониевый распад с образованием иона (5) с /И = 71 преобладает над оние-вым распадом с образованием иона (6) с УИ = 59. С заметной интенсивностью ион (6) образуется только из метилсодержащих сложных эфиров, в то время как все высшие эфиры (что не просто представить) аналогичному ониевому распаду практически не подвергаются. Перегруппировка Мак-Лафферти вполне успешно конкурирует со всеми другими реакциями распада, но все же приводит ко второму по величине пику на спектре. Вопреки ожиданиям интенсивность пика УИ = 43 велика основываясь на общем правиле распада, все же следует принять, что в первичном ионе пропила заряд стабилизирован недостаточно и поэтому интенсивности смещены в сторону ониевых ионов. [c.285]

Однако ДЛЯ незамещенных или Ы,Ы-дизамещенных арилкарба-матов гидролиз идет обычными путями. Гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот, имеющих в а-положении электроноакцепторную группу (например, N или OOEt), также может протекать по аналогичному механизму, включающему образование кетена в качестве интермедиата [448]. Эти механизмы отщепления-присоединения называют обычно Е1сВ, так как это обозначение той части механизма, которая относится к элиминированию (т. 4, разд. 17.3). [c.115]

Реакция ацилирования. При взаимодействии аминов с хлораи-гидридами, ангидридами или сложными эфирами образуются амиды кислот. Процесс начинается так же, как и алкилирование, со взаимодействия свободной электронной пары азота с электрофил 1iIh.im ценгром реагента, однако в отличие от алкилированин за присоединением здесь следует отщепление [c.229]

Иэобутилен получают отщеплением воды от трет-бутилового спирта при. нагревании его с кристаллической щавелевой кислотой или с концентрированной серной кислотой. Реакция протекает в две стадии первая — отщепление воды и о бразование сложного эфира соответствующей кислоты и вторая — разложение эфира на непредельный углеводород и кислоту [c.352]

Взаимодействие сложных эфиров с натрием. При передаче электрона атомом натрия молекуле сложного эфира возникает анион-радикал два таких радикала (XVI) соединяются друг с другом (ср, выше — образование пинакона), образуя дианион. XVII. Отщепление двух ионов EtO от этого дианиона дает а-ди- кетон XVIII. Дальнейшая передача электронов натрием приводит к образованию дианиона-бирадикала XIX, который образует новую углерод-углеродную связь (XX), При подкислении получается а-оксикетон или ацилоин XXI [c.211]

Эти реакции очень полезны как с препаративной, так и с аналитической точек зрения. Но с их помощью, к сожалению, не удается обычно получать из 1,2 дигалогенидов гриньяровские и другие металлоорганические реагенты. Сходные реакции отщепления могут протекать также с 1,2-дигалогензамещенными простых и сложных эфиров. Эти реакции являются обычно сте-реоспецифическими (траяс-отщепление). [c.248]

Метод получения сложных эфиров из кислот и спиртов дает лучшие результаты в случае первичных спиртов, вторичные спирты реагируют несколько труднее, труднее всего вступают в реакцию третичные спирты. Аналогичное влияние на ход реакции оказывает и характер углеродного атома (первичный, вторичный или третичный), соседнего с подлежащей этерификации карбоксильной группой . Кроме того, следует помяить о склонности третичных спиртов к реакции обмена гидроксильной группы на галоиды и к образованию простых эфиров, а также о возможности отщепления воды с образованием двойной связи. [c.354]

От продукта конденсации легко отщепляется молекула воды (или, если карбонил содержащим компонентом реакции был сложный эфир,— молекула спирта) при этом образуется ненасыщенное соединение. В случае отщепления молекулы спирта образуется енол, который в большей или меньшей степени таутомерно превращается в кетон [c.590]

А. Щелочное расщепление. В двухлитров ой круглодонной колбе, снабженной мешалкой и обратным холодильником, перемешивают 4 ч лри комнатной температуре I моль соответствующего эфира и 1,5 моля 5%-наго водного раствора едкого натра. При этом сложный эфир гидролизуется, а образовавшаяся кислота частично декарбоксилируется. Для завершения отщепления СО2 кипячение с обратным холодильником продолжают еще 6 ч, затем реакционную смесь охлаждают и многократно извлекают эфиром. Эфирные вытяжки промывают водой, сушат хлоридом кальция, отгоняют эфир, остаток очищают лерегонкой. [c.95]