Алифатические гидроксильные кислоты

Структурная изомерия алифатических гидроксикарбоновых кислот обусловлена взаимным расположением карбоксильной и гидроксильной групп. По этому признаку различают а-, р-, у-гидроксикислоты и т. д. [c.316]

Алифатические гидроксильные кислоты [c.123]

Алифатические гидроксильные кислоты (одноосновные, в воде) [c.124]

С помощью тонкослойной хроматографии на силикагеле болгарские исследователи [3] разделили трео- и эритро-шо-меры соединений общей формулы Аг—СНХ—СНУ—Аг, где X и У —различные полярные группы (аминогруппа, гидроксильная, карбоксильная группы в свободной или модифицированной форме). Мезо- и рацемические формы эфиров алифатических дикарбоновых кислот или углеводородов [c.89]

При таком окислении отщеплялись метоксильные группы с образованием формальдегида и муравьиной кислоты. Одновременно повышалось содержание альдегидных и карбоксильных групп и понижалось содержание кето-групп и алифатических гидроксильных групп. Метилирование лигнина понижало его реакционную способность относительно йодной кислоты. [c.586]

Почти все радиохимические методы определения алифатических гидроксильных групп основаны на этерификации этих групп мечеными ангидридами кислот и хлорангидридами. При определении микро- и полу микроколичеств соединений с гидроксильными группами, в особенности стероидов и стеринов, присутствующих в биологических жидкостях, большое значение имеют радиохимические методы с исиользованием двух радиоактивных изотопов. Для выделения производных в этих методах широко применяют хроматографию. хМ а к р о к о л и ч е с т в а многих соединений можно определять, комбинируя методы меченого реагента и изотопного разбавле- [c.70]

Ароматические оксигруппы, как было показано ранее, значительно менее реакционноспособны, чем алифатические гидроксильные группы. Они также менее реакционноспособны нри взаимодействии с изоцианатами по сравнению с ароматическими карбоновыми кислотами. Так, 0-, м- и тг-оксибензойные кислоты реагируют с изоцианатами, образуя только соответствующие амиды [159]. [c.368]

Высокомолекулярные полиэфиры могут быть получены конденсацией эквивалентных количеств полиэфиров с концевыми гидроксильными группами с хлорангидридами ароматических или алифатических дикарбоновых кислот [1301]. Конденсацию проводили в растворе о-хлорбензола или трихлорбензола в присутствии пиридина. [c.89]

Для карбоновых кислот частота карбонильных колебаний — величина нехарактерная, так как кислоты существуют в виде димеров с прочными водородными мостиками между карбонильной и гидроксильной группами. А это существенно снижает частоту колебаний карбонильной группы. Так, в жидких алифатических насыщенных кислотах полоса поглощения, отвечающая валентным колебаниям С=0, 1725— 1700 см , т. е. относительно сильно смещена под влиянием водородной связи. У эфиров муравьиной кислоты карбонильная полоса появляется при 1724—1722 см-. Эфиры высших насыщенных жирных кислот имеют полосу поглощения С=0 около 1740 см-. [c.198]

Карбоновые кислоты. Характеристическое поглощение алифатических карбоновых кислот обусловлено поглощением карбонильной группы, к которой присоединен гидроксил. Присоединение гидроксильной группы приводит к большому гипсохромному сдвигу полосы поглощения [116]. Оксикислоты имеют максимум поглощения еще более сдвинутый в сторону коротких волн [6]. Поскольку максимум поглощения алифатических карбоновых кислот лежит на пределе коротковолновой области современных приборов, то для получения УФ-спектров этих соединений приходится использовать вакуумные приборы [1161. Характеристическое поглощение алифатических кислот приведено в табл. 34. [c.61]

Олигоэфиры, применяемые в сочетании с изоцианатами, получают взаимодействием небольшого избытка этиленгликоля или глицерина с алифатическими двухосновными кислотами или фталевым ангидридом. Свойства олигоэфиров регулируют изменением молекулярной массы, разветвленности и содержания гидроксильных групп. [c.276]

Сульфатирование белков осуществляется обработкой их концентрированной серной кислотой при низкой температуре [137]. Почти все алифатические гидроксильные группы образуют при этом весьма прочные кислые эфиры серной кислоты. Часть фе-нольных групп тирозина и —SH-групп также вступает в реакцию. Если реакционную смесь все время поддерживать холодной, то образуются сложные эфиры фенолов с серной кислотой. Если же смеси дать разогреться, то происходит частичное сульфирование кольца. В результате сульфатирования получаются сильно кислые производные сульфатирование может быть использовано для переработки отбросов белкового происхождения [138]. Биоло- [c.321]

Если соседние с гидроксильной группой объемные заместители препятствук межмолекулярной ассоциации, то полоса валентного колебания связи 0-Н может быть очень узкой. Этот вывод справедлив и по отношению к спектрам других молекул с внутримолекулярной водородной связью, поскольку Энергия водородной связи в большей или меньшей мере определяется внутренней структурой сшой молекулы, а концентрация изучаемого вещества не оказывает существенного влияния на характер спектра. Очень прочны также некоторые димеры. Например, алифатические карбоновые кислоты существуют практически только в виде димеров, поэтому даже [c.59]

На основании этих результатов Риттер предположил, что в каждой С18-единице иона лигносульфоната приблизительно одна алифатическая гидроксильная группа существует в виде первичной апиртовой группы и что она окислялась в карбоксильную группу при реакции с ацетатом ртути . Он утверждал, что лактонное кольцо сохранялось в полностью метилированной лигносульфоновой кислоте и что гидроксильная группа вводилась у глеродного атома относительно карбоксильной группы. [c.589]

Метилирование мопо-, ди- и полисахаридов. Между тем как для метилирования алифатических гидроксильных групп диметилсульфат вообще непригоден, для метилирования моно-, ди- и полисахар и д о в (ш имеет значительное применение в сравнении с едипсгаенно употреблявшимся прежде метилированием посредством иодистого метила и окиси серебра (стр. 181) диметил сульфатный способ имеет то преимущество, что допускает прямое метилирование обладающих восстановительной способностью сахаристых веществ, которые окисляются окисью серебра. Ввиду чувствительности большинства сахаристых веществ к кислотам и щелочам необходимо следить, чтобы реакция смеси никогда не была кислой или сильно щелочной. Хеуортсом, основателем этого. метода, дается следующий сиособ 1 . [c.184]

Третью группу соединений, относящихся к полифенолам, составляют полифенольные кислоты. Они отличаются от рассмотренных выше соединений тем, что их можно экстрагировать только 1 %-ным NaOH при 100 °С. После осаждения из щелочного раствора минеральными кислотами эти соединения становятся частично растворимыми в воде и полярных органических растворителях. Полифенольные кислоты содержат 1—4 % алифатических гидроксильных групп, а массовая доля метоксильных групп составляет менее 2 %. Молекулярная масса полифенольных кислот, выделенных из коры сосны ладанной Pinus taeda), лежит в интервале 1500—6700 [16]. Полифенольные кислоты, извлечен- [c.206]

Изменения в лигнине при деструкции грибами белой гнили изучали химическими методами, а также с помощью УФ-, И К- и ПМР-спектроскопии [37, 54, 85, 86, 88 ] с последующей качественной оценкой [94]. Под действием грибов белой гнили в лигнине увеличивается содержание карбонильных и карбоксильных групп и уменьшается содержание алифатических гидроксильных групп. Содержание фенольных гидроксилов может и возрастать и понижаться. Отношение кислорода к углероду увеличивается, а водорода к углероду и метоксильных групп к углероду понижается. Уменьшаются также выходы метоксилированных ароматических кислот при окислительной деструкции после метилирования (ве-ратровой кислоты из хвойного лигнина и вератровой и три-О-ме-тилгалловой кислот из лиственного лигнина) и продуктов нитробензольного окисления (ванилина из хвойного лигнина и суммы ванилина и сиреневого альдегида из лиственного лигнина). Уменьшается выход продуктов ацидолиза и их число. Из лигнина здоровой древесины в качестве основного продукта ацидолиза получается 3-гидрокси-1-(4-гидрокси-3-метоксифенил)-2-пропанон, тогда как из гнилого лигнина — ванилиновая кислота. [c.311]

Однако низкая воспроизводимость констант скоростей и большие периоды индукции означают, что гидролиз альдонамида протекает более сложным путем. Цан и Цюрн [268] постулировали, что быстрый гидролиз аллооксилизилглицинамида в сильных кислотах обусловлен внутримолекулярной нуклеофильной атакой алифатической гидроксильной группой. [c.162]

При замене алифатической гидроксильной группы хлором прп помощи соляной кислоты надо принимать во внимание следующее , так как растворимость хлористого водорода в спиртах ограничена, во многих случаях растворенного количества бывает недостаточно для полноты реакции. Поэтому иногда приходится разбавлять смесь большим количеством воды, что кажется на первый взгляд бессмысленным. Так, например, из 1 части этилового спирта и 2 частей воды при наеыщении хлористым водородом и постепенном нагревании получается хлористый этил с хорошим выходом. Если же добавить к спирту около половины (по весу) расплавленного хлористого цинка, хлористого водорода растворится больше и реакция пройдет полнее, В качестве связывающего воду вещества может служить такЖе сульфат натрия. [c.110]

До недавнего времени не было ясно, в каком положении коричные кислоты присоединены к этим флавоноидам. В ранних исследованиях предлагались структуры, в которых циннамоильные остатки были присоединены к фенольным гидроксильным группам. Более поздние работы показывают, что во всех тщательно исследованных пигментах остатки коричной кислоты присоеди-, нены к алифатическим гидроксильным группам сахаров, присутствующих в молекуле. За этот тип связи говорят спектральные данные (Харборн [28]), и для ряда пигментов ацилированные сахара, действительно, были выделены при частичном кислотном гидролизе и охарактеризованы. [c.125]

Склонность к ассоциации у других представителей алифатического ряда Кислот ограничивается образованием кольцевых димеров. Большой интерес представляет также наблюдение, что характеристическая частота гидроксильной группы веществ, находящихся в мономерном состоянии, оказывается в закономерной завиС1гмости от степени кислотности этих веществ. [c.516]

Введение алифатических, гидроксильных групп в молекулу карбоновых кислот снишает их сорбционную активность в водных системах и повышает — в неполярных системах. [c.88]

Вероятно, алифатические гидроксильные группы проявляют сродство к элюентной системе, а пек полиамиду. ДНФ-г.лутаминовая кислота и ДНФ-аспарагиновая кислота за счет их второй карбоксильной группы удерживаются сильнее. Если же их проамидиро-вать, то наблюдается значительное ускоренпе движения. Замедляющее действие свободных карбоксильных групп можно хорошо наблюдать на паре ДНФ-а-аминова-леролактон и ДНФ-а-амино-б-оксивалериановая кислота. Лак-тон элюируется легче свободной кислоты. [c.97]

Одним из затруднений является нерастворимость некоторых производных белка. Это приводит к необходимости титрования в гетерогенной среде, что дает неясные результаты. О влиянии формальдегида на те участки кривых титрования белков, которые расположены в щелочной области, было уже упомянуто выше вопрос этот рассмотрен также в статье IV т. II. При дезаминировании белков <=.-аминогруппа лизина превращается в алифатическую гидроксильную группу, которая не реагирует с кислотами и основаниями. При дезаминировании желатины конечная кривая титрования обнаруживает почти полную потерю групп, титрующихся в интервале рН 8,5—12, и смещение изоэлектрической точки в кислую сторону однако та часть кривой, которая соответствует карбоксильным группам, повидимому, не изменяется [155, 156]. Эти результаты давно уже привели к выводам, имеющим важное значение для интерпретации кривых титрования белков [157]. Поведение карбоксильных групп также можно было бы изучить, блокируя их путем обработки кислым раствором метилового спирта, что обеспечивает полную и специфическую этерификацию. Указанный метод был применен к инсулину, однако неизмененный гормон, к сожалению, осаждается как раз в области рК карбоксильных групп. Тем не менее Моммертс и Нейрат [84] нашли, что подавление буферного действия до нуля, указывающее на полное отсутствие титруемых карбоксильных групп, достигалось только в том случае, когда содержание метоксильных групп соответствовало исходному количеству карбоксильных групп. Таким образом, кривые титрования измененных белков можно использовать для оценки природы и числа ионизирующихся групп в исходном белке или для расчета количества введенного группоспецифического реагента. [c.346]

Ванг [707] при изучении хроматографического поведения незамещенного кумарина показал, что это соединение имеет обратный порядок значений Rf в неполярной ( I4—ледяная уксусная кислота, 9 1) и полярной (90 о-ная муравьиная кислота—вода, 1 2) системах, что соответствует хроматографическому процессу по распределительному и обращенно-фазо-вому механизмам. Тоддалактон, содержащий две алифатические гидроксильные группы в боковом пренильном радикале, разделяется в этих же системах по адсорбционному механизму. [c.120]

Неустойчивость в щелочной среде пептидной связи серил— аминокислота является причиной низких выходов нужного продукта реакции при щелочном гидролизе эфиров серилпептидов [894, 949, 2637]. Шнабель и Цан [1946] указывали, что в этих условиях возможна, кроме того, частичная рацемизация. Так, остаток серина в СЬо-в-8ег-01у-ь-А1а-0Е1 рацемизуется в водно-метанольном растворе при добавлении триэтиламина [1941]. Гуттманн и Буассона [894] нашли, что при декарбобензоксилировании действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте в обычных условиях алифатические гидроксильные группы полностью ацетилируются в тех же условиях фенольные гидроксилы не затрагиваются (ср. [1616а, 1951]). 0-Ацетилиро-вание можно предотвратить добавлением 30% воды к раствору бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте лучше, однако, проводить реакцию в трифторуксусной кислоте или диэтилфосфите [894, 895]. Диоксан также применялся в качестве растворителя для гидроброминолиза. [c.275]

Клей ПУ-2— отечественный полиуретановый клей, представляющий собой композицию на основе 200 вес. ч. продукта конденсации алифатической дикарбоновой кислоты с многоатомными спиртами (продукт 24К), ЮО вес. ч. изоцианата (продукт 102-Т) и 25 вес. ч. наполнителя (цемент) [266]. Продукт 24К — воскообразный полиэфир, легко растворимый в ацетоне, содержащий 5,2—8% гидроксильных групп, с кислотным числом 5,6—20. Применяется в виде 50%-иого раствора в ацетоне с вязкостью 10— 32 сП. [c.173]

Цель некоторых из этих исследований — синтез полимеризующихся олигоэфиров из производных изоциа-нуровой кислоты, содержащих алифатические гидроксильные группы ниже приведена структура таких соединений. [c.246]

Необходимо отметить, что полиэтилентерефталат не является единственным видом полиэфиров, который может быть использован для получения прочного волокна. Не говоря уже о возможности использования других ароматических дикарбоновых кислот, содержащих карбоксильные группы в параположении, и других бифункциональных алифатических гликолей, принципиально кристаллические волокнообразующие полиэфиры могут быть синтезированы путем поликонденсации ароматических диолов, содержащих гидроксильные группы в пара-положении, с алифатической дикарбоновой кислотой, например адипиновой. Синтез подобных полиэфиров и сопоставление свойств волокон, получаемых из таких полимеров и из полиэтилентерефталата, представляет большой интерес. [c.124]

Первый специфический реагент на алифатическую гидроксильную группу был предложен в 1946 г. [4]. Концентрированная серная кислота при низких температурах (—18°) реагирует количественно с оксигруппой алифатического ряда. Тирозин в этих условиях только сульфируется, степень этерификации очень невелика. В незначительной степени сульфируется индольное кольцо. Цистеин образует сульфоновые производные гуанидинная и имидазольная группы не реагируют. [c.326]

Разуваев и Богусловская [О, 7] установили образование димерных и олигомерных продуктов из сложных эфиров алифатических монокарбо1говых кислот в результате отрыва водорода от а-С—Н-связи гидроксильными радикалами, генерируемыми реактивом (])ентопа (Ре + П2О2). [c.377]

Алифатические гидроксильные группы оксиаммнокислот принадлежат главным образом серину и треонину (по крайней мере, в глобулярных белках). Считается, что селективным реагентом для этих групп является концентрированная серная кислота (на холоду), однако такие условия реакции для большинства белков, повидимому, слишком жестки. Фосфорилирование посредством РОС13 не является специфичным и приводит к введению в молекулу лабильных связей. Однако фосфорилирование с помощью РзО з при комнатной температуре (указанное в переработанной таблице) представляет собой метод, который, повидимому, специфичен по отношению к алифатическим гидроксильным груп- [c.282]

Алифатические гидроксильные группы можно аиетилировать уксусным ангидридом в присутствии хлорной кислоты. — Прим. ред. [c.283]

При действии триэтиленгликолем или его гомологами на а-хлорметил-нафталин можно получить моноэфир полигликолей и а-нафтилметилола с коэффициентом преломления Пц 1,566. Такие вещества применяются для пластификации термопластов. В некоторых случаях оставшуюся в них алифатическую гидроксильную группу замещают алкокснраднка-лами (от этокси до октокси) или этерифицируют кислотами [c.594]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология