Детектор дрейф нулевой линии

Крупным недостатком вакантохроматографии является дрейф нулевой линии самописца, возникающий при изменении концентрации анализируемой смеси. Однако этот недостаток можно устранить, если анализируемую смесь пропускать параллельно через две одинаковые хроматографические колонки, а на выходе из одной колонки смесь направлять в камеру сравнения детектора (катарометра), а из другой — в измерительную камеру. Тогда все измерения концентрации в анализируемой смеси будут одинаково отражаться как на работе сравнительной, так и измерительной камер детектора и дрейф нулевой линии будет исключен. Ясно, что при необходимости произвести анализ пропускаемой через колонки смеси впуск порции чистого газа-носителя следует производить только в ту колонку, выход из которой подключен к измерительной камере. [c.144]

Ручками 6 грубо и точно устанавливают стрелку потенциометра 23 на нулевую отметку и проверяют, не наблюдается ли дрейф нулевой линии. Для этого включают тумблер диаграммы если линия, которую пишет перо, ровная и прямая, можно начинать работу. На этом заканчивается подготовка прибора к работе с детектором по теплопроводности. [c.299]

Напряжение, снимаемое с измерительного моста катарометра и подобных ему детекторов, может непосредственно подаваться на вход компенсационного самописца с пределами измерения 0,5—10 мв. Включение промежуточного усилителя едва ли даст какие-либо преимущества, так как шумы и дрейф нулевой линии детекторов обычно настолько велики, что фиксируются самописцем. Напротив, в случае ионизационных детекторов непосредственное подключение регистрирующего прибора невозможно. Измерение тока производится путем измерения падения напряжения на высокоомном сопротивлении, включенном последовательно с детектором. Для измерения напряжения применяются электрометрические усилители. Используются две группы усилителей [c.159]

Изменение температуры колонки может оказать влияние на температурный режим детектора, с чем обычно связано изменение чувствительности и появление дрейфа нулевой линии. Кроме того, отставание температуры участка газовой линии колонка-детектор может привести к частичной потере высококипящих веществ и искажению формы пиков. [c.80]

Исключение дрейфа нулевой линии обеспечивается специальным балансированием схемы, имеющим целью достижение тождественности колонок и условий их работы, а также равенства чувствительности используемых детекторов. [c.82]

Детекторы. В настоящее время в газо-жидкостной хроматографии применяются только дифференциальные детекторы. Любой детектор должен обладать высокой чувствительностью, отсутствием шумов и дрейфа нулевой линии, универсальностью (анализ различных классов соединений), сигнал детектора должен быть порционален концентрации анализируемого вещества. [c.145]

Влияние изменений объемной скорости газа и температуры на фоновый ток можно исключить с помощью двухпламенного ионизационного детектора, работающего с двумя одинаковыми колонками, установленными в одном термостате. Поэтому в хроматермографии для устранения дрейфа нулевой линии применяют двухпламенные ионизационные детекторы. В одну из колонок подается анализируемая проба, а другая служит как сравнительная. Различают два основных варианта включения измерительной и сравнительной ячеек детектора. [c.135]

Как подробно описано в гл. XI, дрейф нулевой линии можно частично скомпенсировать с помощью электронных устройств или системы из двух параллельных колонок и двух пламенно-ионизационных детекторов (рис. 35 и 36). Однако унос неподвижной фазы потоком газа-носителя значительно укорачивает продолжительность жизни эксплуатируемой колонки. [c.351]

Однако при программировании температуры колонку и детектор также нельзя размещать в одном термостате. В результате большей или меньшей зависимости показаний обычно применяемых детекторов от температуры в этом случае возник бы дрейф нулевой линии регистрирующего прибора. Эта зависимость показаний детектора от температуры привела бы к соответствующей зависимости высоты или площади пиков от температуры, так что методы количественной оценки, известные из изотермической хроматографии, оказались бы неприменимы. [c.408]

Вследствие изменения давления на входе колонки нельзя применять обычную для изотермической хроматографии газовую схему катарометра, при которой газ-носитель сначала проходит через сравнительную камеру, затем через колонку и, наконец, через рабочую камеру детектора. Постоянное повышение давления в сравнительной камере привело бы ко все увеличивающемуся разбалансу измерительного моста, т. е. значительному дрейфу нулевой линии измерительного прибора. Поэтому часть потока газа-носителя с регулятора скорости должна непосредственно подаваться в сравнительную камеру. Скорости потока в обеих камерах могут быть разными, но в процессе опыта должны оставаться постоянными. [c.409]

Харрисон и сотр. (1958) не сохраняли постоянную объемную скорость газа-носителя они применили две идентичные колонки, одна из которых располагалась перед сравнительной, а вторая — перед рабочей камерой детектора. Это обеспечивало постоянство изменения скорости потока в обеих камерах детектора, а следовательно, и отсутствие дрейфа нулевой линии. [c.409]

Для уменьшения дрейфа нулевой линии было дополнительно стабилизировано напряжение питания с помощью стабилизатора СН-250 перед сравнительной камерой детектора установлена колонка, которая не отличается от рабочей разделительной колонки. [c.191]

В связи с широким применением в газовой хроматографии программирования температуры чаще всего применяют дифференциальный ДПИ с двумя одинаковыми колонками при строго одинаковых экспериментальных параметрах как в колонке, так и в детекторе. Это позволяет устранить влияние колебаний расхода газа-носителя и температуры, связанных с загрязнением газа-носителя и улетом неподвижной фазы из колонки, на фоновый ток детектора. Кроме того, такое применение позволяет значительно снизить дрейф нулевой линии и улучшить стабильность работы детекторов. В этом случае один из детекторов, в который поступает анализируемая проба, является рабочим, а другой сравнительным, [c.165]

Другая очень важная величина — это дрейф нулевой линии, который определяется смещением нулевой линии в процессе работы детектора за определенный отрезок времени после прогрева. Эта величина также может иметь разницу у детекторов одного типа более чем на порядок. [c.149]

Пригодность подготовленного растворителя проверяют непосредственно на хроматографе в диапазоне чувствительностей и расходов, с которыми предстоит работать. Недостаточную чистоту растворителя устанавливают по шумам нулевой линии, превышающим допустимые по большому дрейфу нулевой линии по невозможности установить нулевое положение пера самописца на чувствительных шкалах детектора. [c.188]

Для всех типов детекторов беспорядочный дрейф нулевой линии обычно обусловлен плохим контролем объемных скоростей газов (например, в случае ПИД неполадками в работе компрессора, подающего воздух). Другие причины специфичны для данного типа детектора это низкая термостабильность в ДТП, плохое регулирование тока активного элемента в АФД, недостаточный контроль напряжения на трубке фотоумножителя в ПФД и т.д. [c.99]

Постепенный нисходящих дрейф нулевой линии обычно вызван "выгорание" химических загрязнений внутри детектора и/или выдуванием загрязнений из уплотнения на линии подачи вспомогательного газа. Восходящий дрейф нулевой линии встречается редко и может быть обусловлен колебаниями. объемных скоростей газов или специфическими причинами, например медленным изменением тока активного элемента в АФД. [c.99]

Очевидно, что для определения площади и времени выхода пика, должны быть точно определены начало и конец пика, а также его максимум. Это делается с помощью детектора уровня или детектора наклона. Метод детектирования по уровню основан на установке определенного уровня сигнала, превышение которого в результате появления пика отмечается как начало пика, а последующее уменьшение сигнала ниже этого уровня означает конец пика. Этот уровень обычно несколько превышает уровень нулевой линии. Одним из существенных недостатков метода является то, что часть пика ниже установленного уровня не учитывается при интегрировании. Детектор наклона представляет собой логическое устройство контроля начала и конца пика. Схема логического контроля служит также для сообщения корректору дрейфа нулевой линии, что присутствует пик, который не должен быть принят за дрейф нулевой линии. В соответствии с заложенной программой схема логического контроля включает и останавливает счетчик времени удерживания и позволяет определить время от момента ввода пробы до выхода максимума пика. Это время затем печатается вместе с результатом определения площади или высоты пика. [c.382]

При сильных флуктуациях нулевой линии, связанных, например, с изменениями питания или с уносом неподвижной фазы из колонки, детектирование по наклону дает худшие результаты, так как пики флуктуаций будут отмечены детектором- наклона как обычные хроматографические пики. Детектор уровня не обладает таким недостатком. В связи с этим детекторы уровня и наклона иногда объединяют в одном устройстве. Детектор уровня не может отличить начало пика от сильного дрейфа нулевой линии, поэтому уровень должен быть установлен настолько высоко, чтобы он не был превышен в результате дрейфа нулевой линии. В то же время с помощью детектора наклона можно интегрировать пики при наличии постоянного дрейфа нулевой линии. [c.383]

Требования к чистоте растворителя при градиентном элюировании значительно выше, чем при изократическом. В процессе градиентного элюирования примеси, содержащиеся в растворителях, концентрируются в начале колонки и вымываются из нее по мере возрастания элюирующей силы подвижной фазы. При этом наблюдается сильный дрейф нулевой линии, а некоторые примеси элюируются узкими зонами и регистрируются детектором в виде самостоятельных пиков. В изократическом режиме примеси в начале эксперимента также могут концентрироваться на сорбенте, но в системе достаточно быстро устанавливается динамическое равновесие, и нулевая линия выравнивается на каком-то определенном уровне сигнала детектора. Этот сигнал во многих случаях можно скомпенсировать электрически, но при этом соответственно уменьшается линейный динамический диапазон детектора. [c.132]

Унос НЖФ сильно возрастает с увеличением температуры и приводит к дрейфу нулевой линии. Эту трудность можно преодолеть, применяя компенсационную систему из двух идентичных колонок и двойной (спаренный) ДИН или детектор по теплопроводности. [c.56]

Повышенное содержание воды практически не сказывается на величине фона ДПР, однако резко увеличивает уровень шума детектора и дрейф нулевой линии. [c.78]

Передвинуть прибор на другое место прибор нельзя устанавливать близко от нагревателя или вентилятора, кондишонера воздуха или в любом другом месте, где он подвергается сильным сквознякам и колебаниям температуры 2) хорошо заземлить хроматограф и самописец 3) стабилизировать колонку, как указано в инструкции к прибору некоторые колонки нельзя полностью стабилизировать в требуемой температуре при работе с такими колонками всегда будет возникать некоторый дрейф нулевой линии, особенно на высокой чувствительности 4) найти и устранить утечку 5) прочистить подводящие трубки 6) очистить блок детектора 7) очистить основание детектора [c.261]

Детекторы. В газо-жидкостной хроматографии применяют только дифференциальные детекторы, которые в отличие от интегральных регистрируют изменение во времени мгновенной концентрации анализируемого вещества. Любой детектор должен обладать высокой чувствительностью, отсутствием щумов и дрейфа нулевой линии, быстродействием. Сигнал детектора должен быть пропорцио-налеп коицеитрации анализируемого вещества. В зависимости от решаемой задачи к детекторам могут применяться диаметрально противоположные требования. Для анализа сложных смесей необходимы универсальные детекторы, позволяющие регистрировать различные классы соединений с высокой чувствительностью. Для анализа отдельных соединений в сложной смеси, анализа микропримесей необходимы селективные детекторы, [c.298]

Широко распространен в газо-жидкостной хроматографии пламенно-ионизационный детектор. При работе этого детектора происходит ионизация анализируемых веществ в процессе вх сгорания в пламени водорода. Образовавшиеся ионы рекомбинируют на электродах. Возникающий при этом ионный ток пропорционален концентрации ионов и напряжению, приложенному к электродам. Механизм образования ионов в пламени водорода вклрочает стадию термодеструкции (С последующим окислением, в результате которого и происходит образование ионов. Чувствительность пламенно-ионизационных детекторов примерно пропорциональна числу атомов углерода в молекуле. Особенно четко эта пропорциональность наблюдается в ряду углеводородов. Чувствительность детектора снижается при анализе кислородсодержащих соединений. Детектор удобен для анализа проб, содержащих пары воды, но мало пригоден для анализа неорганических соединений. Пламенно-ионизационные детекторы имеют высокую чувствительность, которая сильно снижается при наличии паров органических веществ в потоке водорода и газа-носителя. Ионизационные токи чистого пламени водорода порядка —10 А, поэтому даже одна капля малолетучего оргаиическог-о соединения, лопавшая в линию водорода, может вызвать большой фоновый ток в течение длительного времени, что проявится в дрейфе нулевой линии. Чувствительность детектора можно понизить и неправильно выбранной температурой анализа, приводящей к испарению жидкой стационарной фазы. [c.299]

Для исключения прогрессирующего дрейфа нулевой линии испол , уется сочетание двухколоночной газовой схемы с компенсационным детектированием. Сущность его состоит з одновременном использовании двух идентичных хроматографических колонок, работающих в одном режиме и соединенных с двумя одинаковыми ка.мерами детектора В процессе повышения темпера- [c.80]

Вследствие влияния температуры на вязкость и плотность газа массовая скорость газа-носителя быстро уменьшается, если давление на входе в колонку поддерживать постоянным. Для колонки размером 100x0,3 см, заполненной сорбентом с диаметром зерен 0,15—0,25 мм, повышение температуры на 100 С сопровождается уменьшением расхода в 1,5—1,7 раза. Такой режим можно считать допустимым лишь в отдельных случаях при использовании потоковых детекторов, для которых площадь пиков анализируемых веществ не зависит от скорости газа и определяется только массой компонента. Кроме того, необходимо, чтобы изменение скорости не вызывало существенного дрейфа нулевой линии. Этому условию в первом приближении может отвечать лишь ДИП, причем только в узком интервале расходов газа-носителя (например, 1,5—2,5 л/ч). Эксплуатация детектора по теплопроводности в этих условиях оказывается совершенно невог можной. Таким образом, режим постоянной скорости газа-носнтеля во всех отношениях более предпочтительный, а для достижения приемлемой точности анализа — единственно возможный. Для под-держания постоянного расхода в процессе повышения температуры колонки используются рассмотренные выше регуляторы расхода, которые непрерывно восстанавливают первоначальный расход, увеличивая соответствующим образом давление на входе в колонку. [c.84]

Интегратор И-05 входит в состав хроматографа Цвет-530 . Прибор предназначен для измерения не только площадей, но и высот хроматографических пиков, регистрируемых над устойчивой (без дрейфа) нулевой линией, а также времен удерживания компонентов анализируемых образцов. В интеграторе нет специального алгоритма обработки неразделенных пиков и пиков на хвосте . При неполном разделении площади измеряются по методу перпендикуляра. Важным отличием от модели И-02 является объединение в одном корпусе собственно интегратора и электрометрического усилителя сигналов ионизационных детекторов, так что высокоомный кабель от ячеек ДИП хроматографа Цвет-530 подключается непосредственно к соответствующему разъему (УЭ1Г) на задней панели интегратора И-05 отдельный разъем (У2) имеется для подключения к интегратору сигнального кабеля от детектора по теплопроводности. При работе с сигналами ионизационного детектора порядка 10 —10 А переключатель измерительных резисторов на задней панели прибора устанавливают в положение 10 , при больших ионизационных токах — 10 —10 А — в положение 10", 10 или 10 [c.101]

Недостатки хроматографического анализа с ДВС и их преодоление. Для компонентов с малым временем удерживания предел обнаружения, как правило, ниже, чем в обычном анализе, однако чувствительность хроматографического анализа с ДВС уменьшается с увеличением времени удерживания, иными словами, высота пика на дериватограмме убывает пропорционально квгдрату его ширины, т. е. значительно быстрее, чем на обычных хроматограммах. Отмеченный недостаток легко устраняется при использовании ДВС и программирования температуры колонки. Такое сочетание позволяет отказаться от двухколоночной схемы и регистрации разностного сигнала двух параллельных ячеек детектора. Даже при использовании одной колонки практически полностью устраняется дрейф нулевой линии, связанный с возрастающим по мере повышения температуры фоновым сигналом, и снижается (примерно на порядок) предел детектирования. [c.248]

Высота пиков бензола и циклогексана на первых пробных хроматограммах должны достигать 80—90 % ширины диаграммной ленты. Если зарегистрируются значительно меньшие или, наоборот, зашкаленные пики, измените соответствующим образом дозу или чувствительность регистрации сигнала детектора. Получив несколько, не менее трех, воспроизводимых хроматограмм, удовлетворяющих этому условию, увеличивают скорость пропускания гелия (одновременно через рабочую и сравнительную колонки) примерно до 18 мл/мин и по прекращении дрейфа нулевой линии вновь хроматографируют смесь бензола и циклогексана несколько раз, однако уже не изменяя окончательно принятые в первом рабочем цикле величину дозы и чувствительность регистрации сигнала. Постоянное значение этих важных для данной работы параметров опыта поддерживают и в следующих циклах хроматографирования при последовательно увеличиваемых расходах гелия (около 25, 40 и 60 мл/мин). Получив полный комплект хроматограмм, выключают прибор (помните о необходимости выключения в первую очередь тока моста катарометра]), срезают диаграммную ленту и приступают к обработке результатов. [c.265]

К числу недостатков вакантохроматографического метода следует отнести возникающий при изменении, концентрации анализируемой смеси дрейф нулевой линии. При непрерывном изменении концентрации нулевая линия будет отклоняться, причем величина отклонения будет определяться разницей концентраций в сравнительной и измерительной камерах детектора. Этого недостатка можно, однако, либо избежать, либо использовать его для непрерывного анализа. [c.248]

Другой метод, предложенный А. А. Жуховицким, Л. М. Лапкиным и А. А. Дацкевичем [81 в 1965 г., состоит в том, что дрейф нулевой линии, имеющий место вследствие изменения концентрации анализируемой смеси, используется для непосредственного измерения концентрации. В этом случае расстояние между точками на нулевых линиях, соответствующих постоянной и переменной концентрациям в данный момент времени, линейно зависит от скорости изменения концентрации в смеси, а площадь между этими нулевыми линиями за определенный промежуток времени равна сумме произведений времени удерживания на величину показаний детектора, отвечающих соответствующим концентрациям. Это обстоятельство позволяет применять вакантохроматографию в качестве непрерывного метода анализа и выгодно отличает этот вариант хроматографического метода от других его видоизменений. Кроме того, в отличие от проявительного метода, вакантохроматография позволяет определять не только концентрации, но и скорость их изменения во времени. [c.249]

Пик 7 наиболее часто встречается при использовании рефрактометрического детектора в жидко-жидкостной распределительной хроматографии, В этом случае компонент, элюируемый в виде относительно узкого пика с указанной формой фронта имеет заднюю часть, замаскированную продолжительным дрейфом нулевой линии. Это связано с тем, что компонент образца нарушает равновесие между подвижной и неподвижной жидкими фазами, существовавшее до его появления в колонке. Детекторы на основе дифференциальных рефрактомеров очень чувствительны к малейшим изменениям в составе растворителя [c.55]

Японская фирма Shimadzu специально для хроматографии выпускает два типа самопишущих микропроцессорных устройств обработки данных достаточно простое для рутинных анализов модели Хроматопак -RIB и более сложное с дисплеем модели Хроматопак -R2A . В модели -RIB предусмотрена печать на термочувствительной бумаге и запись хроматограмм на графопостроителе печать наименований пиков обработка до 339 пиков на хроматограмме линеаризация сигнала для нелинейных детекторов полностью автоматизированный анализ по временной программе и изменение параметров в ходе анализа измерение высоты, площади и времени удерживания пиков точная калибровка на основе получения коэффициентов чувствительности собственная диагностика неисправностей воспроизводимая обработка различных по форме пиков, в том числе узких (шириной до 0,2 с), плечевых , не полностью разделившихся, при сильном шуме и дрейфе нулевой линии воспроизводимая идентификация пиков по абсолютным или относительным временам удерживания вычисление количественного состава смесей методами нормализации, внутреннего стандарта, абсолютной и экспоненциальной калибровки исключение не представляющих интерес и отрицательных пиков повторение вычислений в любой момент времени и некоторые другие операции. [c.387]

Дрейф нулевой линии также, является следствием изменения газового состава детектора. Вследствие накопления в газовых линиях мало-лолетучих примесей, попадают в детектор, вызывая изменения фонового сигнала. В случае увеличения фонового сигнала (нулевая линия смещается в направлении записи пиков) дрейф называют положительным. [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология