Структура студней

В хороших растворителях асфальтены выделяются из раствора только в результате его застудневания. При этом с макроскопической точки зрения имеется одна фаза, но микроскопически фазы две —каждая молекула асфальтенов в структуре студня соприкасается с другими, а молекулы растворителя находятся в порах трехмерной структуры студня. В этом случае поверхность раздела фаз очень велика, но она имеется, [c.122]

Причина зависимости набухания студней от pH раствора, т. е. влияние водородных и гидроксильных ионов на набухание, заключается в изменении отталкивательных сил между цепями макромолекул, приводящего к изменению структуры студня. [c.300]

Многим структурированным системам как коагуляционного типа (гелям), так и кристаллизационного типа (студням) свойственно явление самопроизвольного сжатия структурного каркаса, сопровождающегося выделением из структуры некоторой части жидкости. Этот процесс, являющийся частным случаем старения коллоидных систем, называется синерезисом. Синерезис — довольно распространенное явление. Рассмотрим два примера. Черствение хлеба является результатом выделения из студня, каким является хлеб, части воды, при этом структура студня становится более прочной и жесткой. Крахмальный клейстер и кисели при стоянии выделяют воду. Клеящие свойства при этом ухудшаются. В результате синерезиса из минеральных коагулятов легко отделяет жидкость гель кремневой кислоты. Если синерезис в природе протекает быстро, то появляются трещины, которые могут быть заполнены более поздними минералами. Медленное самопроизвольное сжатие геля может приводить к образованию полостей. Чем богаче водой гель, тем больше объем трещин и полостей, возникающих при дегидратации геля. [c.370]

Электропроводность гелей и студней связана со скоростью передвижения ионов, для которых структура студней гакже служит препятствием, т. к. задерживает их поток. [c.239]

Пектин, содержащийся в зрелых плодах и ягодах, образует достаточно прочный студень только в присутствии кислоты и сахара. Это объясняется следующим. В макромолекулу пектина входят карбоксильные группы, в воде они диссоциируют и макромолекула пектина превращается в отрицательно заряженный макроион. Для ослабления сил электростатического отталкивания необходима кислая среда, препятствующая диссоциации пектина. Сахар уменьшает гидратацию молекул пектина, что также способствует их соединению друг с другом при образовании трехмерной структуры студня. [c.270]

При изучении процессов образования новых дисперсных фаз, играющих решающую роль в формировании высокомолекулярных конденсационных структур,— студней или гелей большая роль отводится исследованию различных физико-химических свойств этих структур методами светорассеяния, малоуглового рассеяния рентгеновских лучей, а также электронной микроскопии, которые позволяют установить объективные различия между гомогенными, однофазными и гетерогенными двухфазными системами. [c.63]

Двухфазная структура студней позволяет объяснить и такой интересный факт, как различие между скоростью застудневания и скоростью пла Вления студней, К.ак уже указывалось, при понижении температуры потребуется значительно большее время для застудневания раствора, чем при повышении ее на такую же величину для плавления студня. Это можно объяснить, исходя из следующего. [c.200]

Схематическое описание структуры студней, приведенное в этой главе с целью подчеркнуть принципиальный механизм их образования, естественно, упрощено. Когда размеры элементов остова студня оказываются сопоставимыми со среднестатистическими размерами самих макромолекул, поверхность раздела между фазами теряет ту физическую определенность, которая характерна для таких систем, как эмульсии низкомолекулярных жидкостей, и сохраняет лишь термодинамическую (молекулярно-статистическую) определенность, обеспечивающую несмешиваемость фаз. [c.211]

Это можно представить схематически в виде ячеистой структуры, изображенной на рис. 5, причем следует иметь в виду, что размеры и форма ячеек студня должны в принципе широко варьировать, как варьируют размеры и форма частиц новой фазы при любых фазовых превращениях. Эта структура и представляет собой студень. Все специфические свойства студней могут быть вполне удовлетворительно объяснены, исходя из такой структуры студня. Отметим, кстати, тот интересный факт, что вязкость фазы II в этой системе хотя и чрезвычайно высока, но не является бесконечно большой. Поэтому следует ожидать, [c.169]

Само собой разумеется, что различие этих систем, вытекающее из сетчатой структуры студня в области высоких концентраций, приобретает еще большее значение. В области высоких концентраций взаимодействие между цепными участками в студнях становится настолько велико, что они обнаруживают более высокую температуру плавления. [c.310]

Известно, что образование структуры студня возможно уже из 1 %-ных растворов. Образование подобных связей естественно ожидать и в более разбавленных растворах. [c.312]

Структура студней. Схема образования различных типов С. позволяет предсказать основные особенности структуры этих систем. [c.279]

Таким образом, механизм образования кокса представляется в данном случае следующим. В ходе разложения смолы в остатке крекинга происходит накопление асфальтенов. Повышение их концентрации происходит до момента образования студня. При застудневании раствора развивается конденсация асфальтенов до кокса в объеме студня. Постоянство концентрации асфальтенов в остатке крекинга с момента начала коксообразования свидетельствует о том, что собственно коксообразование происходит с большей скоростью, чем накопление асфальтенов в остатке, и лимитируется разрушением структуры студня. Так как концентрация асфальтенов постоянна в остатке масла + смолы + асфальтены- -кокс, то кокс в данном случае, как это ни странно на первый взгляд, играет, как и масла и смолы, роль растворителя асфальтенов. Это странность вполне объяснима тем, что кокс имеет первоначальную структуру студня и эта структура в общем так же препятствует взаимодействию между молекулами асфальтенов, как и молекулы растворителя асфальтенов — смол и масел. [c.48]

Студень может быть переведен в состояние золя путем размешивания или других механических воздействий. Это называется тиксотропным разрушением студня. В состоянии покоя такой золь вновь желатинируется. Образование тиксотропного геля может быть объяснено возникновением взаимной связи частиц, образующих элементы структуры студня, которые легко разрушаются при механическом воздействии. [c.107]

Все представленные закономерности связаны с тем, что пористая структура сополимеров, полученных в присутствии растворителя, обусловлена эластичностью студня, его усадкой в процессе удаления растворителя. Величина усадки должна быть тем меньше, чем жестче структура студня, т. е. чем больше степень сетчатости и хуже в термодинамическом смысле растворитель (см. гл. 11). Это было доказано путем измерения объемов студней сополимеров стирола с ДВБ, синтезированных блочным способом в среде н-гептана, изооктана, декана, толуола и в их бинарных смесях. [c.515]

Как поверхностно-активные вещества, лиофильные золи должны давать на поверхности раздела двух фаз, например, жидкость — газ, адсорбционный слой, в котором концентрируется вещество. Золь в таких больших концентрациях должен приобретать структуру студня, причем явление может проходить и необратимо, т. е. вещество, выделившееся в поверхностной пленке, не переходит вновь в раствор происходит, например, денатурирование белков. Такое же необратимое явление адсорбции наблюдается и на разделе двух жидкостей. Этим объясняется уже известная нам коагуляция при взбалтывании гидрозоля с несмешивающейся органической жидкостью. [c.364]

Большую роль в решении вопроса о строении вещества в желеобразном состоянии сыграл ультрамикроскоп, показавший чрезвычайно тонкую структуру студня (Зигмонди 1), подходящую к воззрению, высказанному Негели в 1879 г. [c.372]

Структура студня имеет очень спутанное нитеобразное строение с массой капиллярных ходов эти ходы иногда имеют тупики, куда с трудом может проникнуть жидкость. [c.374]

На сложной поверхности структуры студня протекают все поверхностные явления, которые известны для золей. К таким явлениям относятся явления адсорбции. [c.374]

Структура студня представляет сложное сплетение, пропитанное жидкостью. Через жидкость идет свободная диффузия, структура же представляет собой непроницаемые элементы, уменьшающие своим присутствием свободный путь диффундирующих молекул, благодаря чему и наблюдается уменьшение скорости диффузии. I [c.404]

На рис. 67 схематически представлены стадии перехода НДС из одного состояния в другое в зависимости от температуры. Разделение схемы на две области вне пределов зоны молекулярных растворов ( Ж) основано на различии в прочности связи внутри структурных единиц и между ними. Химический состав, порядок расположения молекул, расстояние между ними, структура студней, золей и гелей в двух областях АЕ и ЖМ) и их свойства могут отличаться принципиально друг от друга. Область, в пределах которой действуют ММВ, имеет участки АБ (студни) и ГЕ (золн). Участок АБ, в свою очередь, состоит из двух зон, в которых соответственно образуются упру-го-хрупкие и упруго-пластичные студни (на рис. (з7 они не показаны), как и участок ГЕ, который включает зону ГД (кинетически неустойчивое состояние золя). Каждая зона отделена друг от друга характерными температурами, в пределах которых сохраняется одна и та же закономерность изменения свойств НДС. Соответственно пх именуют в точках температурами Б — стеклования (кристаллизации), В — плавлепия, Д — перехода в устойчивое дисперсное состояние, Е — перехода в состояние молекулярного раствора. В зоне ЕЖ нефтяная миогокомсюнент-пая система находится в состоянии молекулярных растворов. В некоторых остатках (пеки, битумы) зона ЕЖ вообищ может отсутствовать. [c.185]

Объединение макромолекул в надмолекулярные коллоидные образования идет настолько обратимо и легко, что реальные системы часто состоят из сосуществующих и находящихся в термодинамическом равновесии макромолекул и ассоциатов. Разделить их изучение столь же трудно, как и в теории растворов выделить дисциплины, изучающие в отдельности ионы, нейтральные молекулы и ассоциаты. Следует отметить, кроме того, что структуры, образующиеся при соединении суспензоидных частиц (гели) часто обладают свойствами, весьма сходными с макромолекулярными структурами (студнями). Статистику гибких цепей используют в настоящее время не только для ВМС, но и для описания контактного и вращательного движения в структурированных типично дисперсных системах (гелях). [c.17]

Пектиновые вещества. Химия пектиновых веществ была рассмотрена в разделе Углеводы . Студнеобразующая способность пектина зависит от его молекулярной массы (степени поли- еризации), количества метильных групп, входящих в состав его молекулы (степень метоксилирования), и содержания свободных карбоксильных групп, замещения их металлами. В зависимости дх степени этерификации карбоксильных групп различают высо-[ 0- и йизкоэтерифицированные пектины, которые получают из исходного сырья кислой или щелочной экстракцией или ферментативным расщеплением. Пектины различной природы значительно отличаются по студнеобразующей способности. Пектины лучшего качества получают из корочки цитрусовых и яблок, более низкого — из свекловичного жома — отходы сахарного производства. Прочный студень пектин образует только в присутствии сахара и кислоты. Их соотношение может несколько меняться. В водных растворах происходит диссоциация карбоксильных групп, содержащихся в его молекуле, и она превращается в макроанион. Кислая среда препятствует диссоциации карбоксильных групп в пектине, снижает электростатическое отталкивание его молекул. Присутствие сахара уменьшает гидратацию пектина и способствует соединению его молекул друг с другом при образовании структуры студня. [c.77]

Так возникает вторичная структура студней. На рис. 80 особенно отчетливо виден результат действия сил, возникающих при формовании каркасной фазы и при усадке студня. Отдельные элементы структуры вытянуты в нити (тяжи) и оборваны, причем из-за большого избытка воды концентрация полимерной фазы II и, следовательно, ее вязкость столь велики, что силы меж-фазното натял ения оказываются недостаточными для глобулизации этих элементов в местах их обрыва, что наблюдалось лрц меньших концентрациях нерастворителя (воды). [c.180]

Таким образом, если суммиро вать описанные выше данные о морфологической картине разрушения студней полимеров, то можно сделать вывод хрупкое разрушение их, сходное в принципе с хрупким разрушением аморфных полимеров в блоке, свидетельствует о том, что (ЭСНОВ.НЫМ элементом структуры студней является остов, обладающий свойствами твердого тела. Это полностью отвечает гипотезе о двухфазном строении студней, согласно которой остов образуется высококонцентрированной фазой //, обладающей свойствами твердого тела. Хрупкое разрушение студня приводит к образованию разветвленной системы трещин сложного характера. Это способствует слиянию микроучастков фазы / и синеретическому отделению жидкости из студня, подвергаемого внешним механическим воздействиям или [c.194]

Таким образом, здесь речь идет не о кандеисации растворителя в микроучастках, находящихся в равновесии с набухшим полимером, что противоречило бы второму закону термодинамики, а о нормальном установлении равновесия за счет растворимой фракции. В результате растворения локализованных в образце низкомолекулярных фракций происходит как бы восстановление первоначальной структуры студня до его высушивания. Как видно из изложенного, никакого противоречия законам термодинамики здесь нет. [c.196]

На рис. 90 показано изменение количества поглощенного бензнлового спирта во времени. Как видно из рисунка, равиовеоные значения степени набухания для обоих типо В пленки различны. Как и следовало ожидать в соответствии с представлением о двухфазной структуре студней, пленка, полученная через стадию застудневания (тип Б), поглощает больше бензилового спирта, чем пленка, полученная через стадию раствора (тип А), в которой все фракции диацетата целлюлозы распределены раваюмер но н осмотические эффекты невозможны. [c.199]

Касаясь перспектив изучения студней, следут еще раз подчеркнуть, чго они должны по-прежнему оставаться объектом интенсивных исследований. Здесь подробно была рассмотрена гипотеза их двухфазного строения, вытекающая из основных закономерностей фазового равновесия в системе полимер — растворитель и из особенностей механизма распада системы на две фазы с образованием высоковязкой фазы. Эту гипотезу нельзя считать о кончательно доказанной, хотя она в большей степени соответствует всем экспериментальным данным, накопленным к настоящему времени, чем другие гипотезы строения студней. Окончательное решение вопроса о структуре студней может быть, по-в.идимому, получено после прямых наблюдений над ними. [c.211]

В отличие от коагуляционных структур, значительно более прочные конденсационно-кристаллизационные структуры разрущаются необратимо при механическом воздействии. Таким образом, сформированные структуры студня желатины следует считать конденсационнокоагуляционными. [c.399]

Студень может быть переведен в состояние золя размешиванием или другими механическими воздействиями. Это называется тиксотропным разрушением студня. В состоянии покоя такой золь вновь желатини-зируется. Образование тиксотроиного геля может быть объяснено возникновением взаимной связи часгнц, образу ющих элементы структуры студня, которая легко разрушается при механическом воздействии. В результате этого студии не текут и не перемещаются под действием силы тяжести, и диспергированные в н]1х частицы не смешиваются и не осаждаются. Однако под действием внешнего усилия, при перепаде давления, такие студни становятся текучими, так как переходят в состояние золой. [c.93]

Согласно распространенной точке зрения (см. пиже ра.чдел Структура студней ), во всех рассмотренных случаях застулпевание происходит вследствие перехода системы в область ограниченной совместимости полимера с растворителем, т. е. распада на две фазы. Одна из этих фаз, а именно фаза с высокой концентрацией иолимера, образует матрицу (пространственный остов) системы и ответственна за основные свойства С. Это объясняет, почему механизм застудневания для этой группы С. и их свойства оказываются сходными независимо от того, чем вызвано расслоение. [c.279]

Очевидно, что при пептизациоином набухании речь идет только о разрыхлении структуры студня, вследствие чего жидкость может захватываться им чисто геометрически (и.ммобилизация). Очевидно, также, что в основе пепти-зационного набухания лежит адсорбционный процесс, и этот последний совместно с ос.мотическими явлениями создает ту сложную картину набухания, которая нашла свое выражение в так называемом правиле осадков, впервые сформулированном Оствальдом и Бузаком. [c.292]

Эти задачи, очевидно, являются задачами физико-химии полимеров, требующими изучения пищевых студнеобразователей и их смесей с различными пищевыми веществами. Требуемый комплекс механических и физических свойств конечного продукта, его термостабильность, набухаемость, смачиваемость и т. д. достигается подбором соответствующих студнеобразователей, регулированием условий образования и структуры студня в процессе его формования, а также созданием макроструктуры, например, перевариваемых эластичных оболочек на сформованных пищевых продуктах. В дальнейшем эти исследования позволят использовать для производства высококачественных и привлекательных искусственных продуктов питання любые белковые и другие пищевые вещества, пригодные для питания человека, в том числе получаемые путем извлечения и хими-лсеской очистки из различных природных продуктов, не используемых в настоящее время. В перспективе возможно также применение пищевых веществ, полученных микробиологическим путем с использованием различных питательных сред, например згглеводных или углеводородных. Применение методов физики полимеров дает возможность создать научные основы наиболее рационального использования ресурсов пищевого сырья. [c.310]

Разрушение поперечных связей может происходить также под влиянием теплового движения. Для разрыва химических связей требуется довольно существенное нагревание. При температурах значительно ниже температур, при которых н-асту-пает деструкция, структура студня остается нризменной. Полимер, в котором имеется пространственная сетка, образованная химическими связями, при температурах ниже тепмературы, вызывающей деструкцию, ограниченно набухает. [c.432]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология