Теплота кристаллизации плавления

В технологической практике для определения фазового равновесия широко применяют диаграммы состояния, в которых какое-либо свойство системы, например температура плавления пл или температура кипения находят как функцию состава. Диаграммы состояния строят на основе правила фаз обычно по опытным данным. В частности, для определения температуры кристаллизации применяют равномерное нагревание твердого материала (или охлаждение расплава). При температуре, соответствующей кристаллизации расплава (или плавлению твердого материала), замедляется скорость снижения (или повышения) температуры за счет выделения (или затраты) теплоты кристаллизации. На диаграмме охлаждения (или нагрева) кривая =/(т) имеет плато в период кристаллизации или плавления. [c.152]

Я. - скрытая теплота кристаллизации (плавления) твердых углеводородов, кДж/кг. [c.23]

При нагревании кристаллов их плавление всегда начинается сразу по достижении температуры плавления — кристаллы практически перегреть невозможно. Расплав же может быть переохлажден ниже температуры плавления. На рис. 9.10 показаны температурные кривые кристаллизации плавов индивидуальных веществ. Кривая 1 относится к случаю, когда кристаллизация начинается сразу после охлаждения до Тк и идет без заметного переохлаждения плава отвод теплоты от системы компенсируется теплотой кристаллизации (горизонтальный участок), которая завершается в точке а, после [c.258]

Если два вещества смешать друг с другом в определенных пропорциях и смесь нагреть до высокой температуры, то в подавляющем большинстве случаев образуется совершенно однородная жидкость, представляющая собой раствор одного компонента в другом. Некоторые системы дадут два жидких слоя взаимно насыщенных растворов, и только немногие будут совершенно нерастворимы друг в друге ни при каких условиях. Это относится к таким веществам, которые не разлагаются до температуры плавления. Если такой раствор или сплав охладить, то при некоторой температуре он начинает кристаллизоваться, так как растворимость веществ с понижением температуры, как правило, уменьшается. Природа и количество выпадающего вещества обусловливается природой и количественными соотношениями компонентов в растворе. Как и при всякой кристаллизации, здесь будет выделяться теплота кристаллизации, которая влияет на скорость охлаждения сплава. В некоторых случаях охлаждение может полностью прекратиться и температура смеси в течение некоторого времени будет оставаться постоянной. Таким образом, охлаждая определенный раствор, достигают неравномерного падения температуры в зависимости от происходящих в сплаве процессов. Если наносить на оси ординат температуру, а на оси абсцисс — время, то будут получаться кривые, иллюстрирующие процесс охлаждения. Вид этих кривых будет в высокой степени характерен как для чистых веществ, так и для их смесей различных концентраций. В процессе кристаллизации в зависимости от состава смеси могут выпадать твердые чистые компоненты, или твердые растворы. Кривые, выражающие зависимость температуры кристаллизации и плавления от состава данной системы, называются диаграммами плавкости. Эти диаграммы подразделяются на три типа в зависимости от того, какая фаза выделяется из раствора. К первому типу относятся системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются чистые твердые компоненты, так называемые неизоморфные смеси. Второй тип представляют системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются твердые растворы с неограниченной областью взаимной растворимости, так называемые изоморфные смеси. Третий тип системы, при кристаллизации которых из жидких растворов выделяются твердые растворы, характеризуются определенными областями взаимной растворимости. [c.227]

Теплота кристаллизации (плавления)......... 6,009 кДж/моль [c.56]

Теплота кристаллизации (плавления), , , . .....2,4 кДж/моль [c.57]

Lк(Lв) — теплота кристаллизации (плавления) вещества [c.8]

Теплота кристаллизации (плавления).........5,66 кДж/моль [c.57]

Р 2 ш е н и е. На основании кривых охлаждения (рис. 30,а) строим диаграмму плавкости в координатах состав — температура плавления (рис. 30,6). При охлаждении чистого кремния (кривая охлаж -дения 7) наблюдается температурная остановка при 1693 К. Эта температурная остановка связана с выделением скрытой теплоты кристаллизации кремния при его температуре плавления. Эту температуру откладываем на оси ординат (рис. 30,6), отвечающей чистому кремнию. [c.226]

У большинства веществ после определенного переохлаждения ниже температуры плавления и появления зародышей начинается их рост, выделяется теплота кристаллизации и температура повышается до температуры плавления. [c.379]

В химически и физически чистых и однородных веществах ход температурной кривой отступает от указанной закономерности. Жидкость переохлаждается без кристаллизации до температуры, лежащей ниже температуры плавления вещества (рис. 132, б). При появлении зародышей кристаллизации в переохлажденной жидкости при температуре tb начинается процесс кристаллизации, причем за счет теплоты кристаллизации температура жидкости повышается до t . Разность t —tь определяет степень переохлаждения. [c.219]

Подобное описание кристаллизации относится к гипотетическому идеальному процессу. При переохлаждении расплава его температура становится ниже равновесной температуры начала кристаллизации (плавления). В момент начала кристаллизации переохлажденного расплава (кривая 2 на рис. 5.5) под действием выделяющейся теплоты температура повыщается и тем сильнее, чем больше скорость кристаллизации, энтальпия плавления, степень переохлаждения и слабее отвод теплоты кристаллизации. При большой скорости кристаллизации температура в системе может приблизиться к температуре плавления вещества. Поэтому температура начала кристаллизации может оказаться значительно ниже температуры плавления (которую следует определить путем повышения температуры кристаллов перегреть кристй.1.1 выше температуры плавления не удается). Пунктир на рис. 5.5, а показывает ход изменения температуры при образовании стеклоподобной фазы. [c.246]

Диаграммы состояния двойных систем с твердыми фазами экспериментально получают при постоянном (атмосферном) давлении методом термического анализа, поэтому их часто называют также диаграммами плавкости. Сущность этого метода состоит в том, что охлаждают расплавленную смесь двух веществ, измеряя через равные промежутки времени температуру. Далее в координатах время — температура строят кривую охлаждения. Процессы, сопровождающиеся выделением теплоты (кристаллизация, химические реакции, полиморфные превращения и т. д.), отражаются На кривой охлаждения горизонтальными участками с постоянной температурой или участками с замедленной скоростью охлаждения. Некоторые типы кривых охлаждения изображены на рис. 43. Характерные точки на кривых —температура плавления (кристаллизации) ti—температура начала кристаллизации — температура конца кристаллизации, tg — температура кристаллизации эвтектики. [c.168]

Двухкомпонентные системы с жидкой и твердыми фазами. В физико-химическом анализе важное место занимает метод термического анализа. Он основан на изучении изменений температуры при нагревании или охлаждении систем, в которых происходят процессы с выделением (например, кристаллизация из жидкостей) или поглощением теплоты (например, плавление). По результатам измерений строят график зависимости температуры от времени и получают кривые охлаждения, на основе которых строят диаграмму состояний. [c.171]

С термодинамической точки зрения, равновесие при температуре плавления должно быть обратимым, т.е. затрата энергии при плавлении (теплота плавления) равна скрытой теплоте кристаллизации — энергии, выделяющейся при образовании твердой фазы из жидкости. Однако, чтобы кристаллизация протекала с конечной скоростью, необходимо переохлаждение, компенсирующее затрату энергии на возникновение фазовой границы. Следовательно, кристаллизация в отличие от плавления является принципиально неравновесным процессом. [c.187]

Знак минус поставлен потому, что при замерзании воды теплота выделяется системой (выделяется теплота кристаллизации, равная теплоте плавления). [c.102]

Величина Яо/vg близка к теплоте растворения (теплоте плавления) Шредера для идеального раствора. Различие между ними предопределяется тем, что в равенстве (4.13) применяют моляльные концентрации, а в уравнении Шредера (4.31) — молярные концентрации (моль/л), массовые и молярные доли. Значения теплот по (4.13) и (4.31), взятые с обратным знаком, используют как ориентировочные величины теплоты кристаллизации. [c.80]

Здесь VI и Уг — удельные объемы кристаллической и жидкой фаз /ц — теплота кристаллизации она равна по абсолютному значению теплоте плавления (7пл и определяется произведением [c.258]

Эти кривые называются кривыми охлаждения.) При температуре затвердевания мышьяка (817°С) происходит разрыв непрерывности кривой охлаждения и эта кривая продолжается уже параллельно оси абсцисс, т. е. с наклоном, равным нулю. На протяжении некоторого времени теплота кристаллизации уравновешивает потерю тепла в результате перехода его от печи в окружающую среду. Температура горизонтального участка кривой охлаждения и является температурой плавления [c.505]

Для единообразия применен термин теплота кристаллизации ( крист) вместо обычно употребляемого термина теплота плавления . [c.16]

Все изложенное относится к тому случаю, когда молекулярные веса и кристаллическая структура эталонных и исследуемых образцов близки между собо11. В дальнейшей работе иредполагается выяснить зависимость теплот кристаллизации (плавления) от величины молекулярного веса и особенностей кристаллической структуры. [c.210]

Каждый фазовый переход определспнон массы данного нсщо-ства характеризуется определенным энергетическим эффектом, который называется теплотой (или энтальпией) соответствуюш.его перехода. Так, количество энергии, выделяющейся при сжижении одного моля (нли грамма) газа, называется теплотой сжио/сеиия, а при кристаллизации моля (грамма) жидкости — теплотой кристаллизации. Количество энергии, необходимое для расплавления моля (грамма) кристаллов, называется теплотой плавления, а для испарения моля (грамма) жидкости — теплотой испарения. [c.81]

Образование КВЦ сопряжено с выделением теплоты кристаллизации и система возвращается из состояния, соответствующего верхней линии для кристаллической фазы в состояние, соответствующее нижней впрочем, для гйбкоцепных полимеров фазовая линия КВЦ на О — Г-диаграмме может и не вполне совпадать с линией для складчатых кристаллов. Важно, однако, что такое волокно (или пленка) с КВЦ вполне устойчиво и обладает такими же прочностными показателями, что и жесткоцепные аналоги, уступая им только по температуре плавления, которая имеет обычные [c.219]

Общеизвестн(5Й иллюстрацией роста Тал. с растяжением (хотя о том, что именно подобные опыты иллюстрируют, почему-то редко задумываются) является ориентационная кристаллизация каучуков. Действительно, растягивая каучук при комнатной температуре, мы доводим его до закристаллизованного состояния при этом выделяется регистрируемая без всяких приборов теплота кристаллизации. Однако так как статическая температура плавления такого каучука на десятки градусов ниже, то после снятия напряжения каучук плавится и сокращается. Не следует путать, эти эфферты с рассмотренными в гл. III и IV для ал<орфных каучуков. [c.226]

Работу можно провести упрощенным методом. В полумикропробирку внести 2—3 г камфоры и опустить проволочную мещалку. Поместить пробирку в круглодонную колбу или стакан с глицерином либо вазелиновым маслом. В пробирке закрепить термометр на 200° С с делениями по О,Г. Слой камфоры должен быть на 1 см выше шарика термометра. Колбу с маслом нагревать медленно на горелке или электрической плитке, покрытой асбестом. Р асплавить камфору и отставить горелку. Перемешивая мешалкой расплав, наблюдать за температурой. Она сначала понижается вследствие охлаждения расплава, а затем снова повышается, поскольку выделяется теплота кристаллизации. Максимальная температура соответствует температуре кристаллизации. Таким же путем определить температуры плавления смесей. Данные внести в таблицу. Рассчитать по уравнению (IV.11) К камфоры и молекулярный вес пспы-туемого вещества. [c.53]

Оба примера относились к процессам фазовых превращ,е-ний (кристаллизация — плавление, парообразование—конденсация, сублимация — десублимацня, полиморфные изменения). А они характеризуются тем, что обе фазы могут сосуществовать, т. е. находиться в равновесии. Это значит, что путем сколь угодно малого изменения температуры и (или) давления можно осуществить соответствующий сдвиг равновесия. Так, подвод небольшого количества теплоты к системе, состоящей из кипящей воды и сухого насыщенного пара, приводит к смещению равновесия в процессе парообразования в одну сторону, небольшое сжатие— в противоположную. А5фп колеблются в довольно широких пределах — от небольших величин (порядка 0,1 э. е.) для превращения веществ из аморфного состояния в кристаллическое до десятков единиц для сублимации, причем очевидно [c.47]

Чем больше скорость действия силы, тем выше Тс прн мехаи) -ческом стекловании. Чем выше скорость охлаждения, тем выше Т,-при структурном стекловании. Это значит, что стеклование есть ие структурный (фазовый), а релаксационный переход, определяемый не перестройкой надмолекулярной структуры, а величиной отклика системы на внешнее воздействие. Это отличает стеклование от фазовых переходов, таких, например, как кристаллизация или плавление, при которых происходит качественное изменение структуры. При кристаллизации выделяется теплота кристаллизации, при стекловании тепловой эффект отсутствует. При кристаллизации скачкообразно уменьшается свободный объем при стекловании объем не меняется, а излом на кривой Ууд—Т обусловлен лишь разными коэффициентами теплового расширения в эластическом и стеклообразном состоянии (рис. 10.1). Имеются и другие отличия, указывающие на то, что стеклование является релаксационным переходом, а не фазовым переходом первого или второго рода. [c.144]

У2О5 представляет собой ядовитый, без запаха и вкуса, красно-желтый, а при нагревании — красновато-коричневый порошок температура плавления его 800° С. При более высокой температуре он летуч. Теплота кристаллизации УаО по Дитте настолько велика, что при быстро идущем процессе закристаллизовывающийся ангидрид, сильно сжимаясь, снова раскаляется. Ангидрид ванадиевой кислоты в расплавленном состоянии является проводником электрического тока, в твердом он этид- свойством не обладает. При [c.310]

Зародышем новой фазы следует считать ассоциат минимального размера, стабильность которого не зависит от времени. Образование зародыша сопровождается возникновением фазовой границы, что св51зано с затратой работы. Выделяюш,аяся при этом скрытая теплота кристаллизации должна эффективно отводиться для обеспечения изотермических условий. В частности, образование гетерогенной флуктуации (зародыша новой фазы) в расплаве при температуре кристаллизации (температуре плавления) невозможно, поскольку выделяющаяся скрытая теплота кристаллизации способствует разрушению новообразований. Для образования зародыша необходимо переохлаждение расплава, компенсирующее выделение тепла. [c.57]

Кривая 7 — кривая охлаждения чистого кадмия. Она аналогична по форме кривой 1, только температурная остановка в данном случае наблюдается при 321° С (температура плавления кадмия). Кривые 2, 3. 4, 5 и 6 характеризуют остывание сплавов различного состава. Рассмотрим одну из этих кривых, например кривую 2. Вначале температура равномерно падает, охлаждается жидкий сплав. При некоторой температуре скорость охлаждения становится меньшей, так как в жидкости появляются первые кристаллы висмута и выделяюшаяся при этом теплота кристаллизации частично компенсирует процесс охлаждения жидкого сплава. По мере охлаждения из жидкого сплава все больше и больше выделяется кристаллов висмута и увеличивается содержание кадмия в жидкой фазе. [c.189]

Обезвоживание осадков гидроксидов Э205- сН20 ниобия и тантала нагреванием сопровождается (при потере последней гидратной воды) сильным раскаливанием массы, обусловленным значительным выделением тепла при переходе оксида из аморфного в кристаллическое состояние (теплота кристаллизации). Температуры плавления ЫЬгОз и ТааОз лежат соответственно при 1490 и 1870 С. [c.290]

Наиболее часто встречаются системы, в которых компоненты неограниченно смешиваются в жидком состоянии (полная взаимная растворимость). Если при этом компоненты совершенно нерастворимы друг в друге в твердом состоянии и не образуют химических соединений, то это отражается диаграммой состояния эвтектического типа (рис. 95). Как следует из законов идеальных растворов (криоскопия), добавление второго компонента понижает температуру плавления первого. Рассмотрим ход кристаллизации сплава, состаэу которого на рис. 95 соответствует фигуративная точка 1. До тех пор, пока фигуративная точка находится в области жидкой фазы I, никаких фазовых превращений в системе не происходит. Равновесие будет дивариантным (С = 2 + 1 — 1 = 2). Падение температуры при охлаждении расплава происходит по плавной кривой. При достижении фигуративной точкой кривой Т Е при температуре Tj расплав насыщается относительно компонента А, кристаллы которого начинают выпадать из расплава при дальнейшем понижении температуры. Ввиду того что при этом происходит выделение теплоты кристаллизации, на кривой охлаждения появляется излом. Так как из расплава выделяется первоначально только компонент А, жидкая фаза обогащается компонентом В. По мере снижения температуры в равновесии с кристаллами компонента А будет находиться жидкая фаза иного состава, перемещающегося по кривой Т Е в сторону точки Е. Число степеней свободы при этом [c.195]

Скрытая теплота плавления а-тпиинтротол) ола 21,41 кал/г. теплота кристаллизации 5,6 ккал/моль (29], теплопроводность при 25 0,00055 кл-1/сек/слсЗ С. Упругость пара тротила прн различной тсмпсра-— туре дана в работе [35]. [c.90]

Нитроглицерин, затвердевая, может образовывать две формы — лабильную и стабильную с различными точками плавлення и имеет склонность к переохлаждению. У нитроглицерина лабильной формы температура затвердеваиня 2.Г, температура плавления 2,8 у стабильной формы соответственно 13.2 , 13,5 . Теплота кристаллизации нитроглицерина стабильной формы 33,2 кал/г. лабильной формы 5,2 кал[г. Теплота перехода лабильной формы в стабильную 28.0 кал1г [7]. [c.309]

Кристаллизация обычно начинается не при температуре нлав- бния, а ниже этой температуры, после некоторого переохлаждения. В результате выделения теплоты кристаллизации температура 1зовышается до температуры плавления и затем в течение всего Родесса остается постоянной. При дальнейшем охлаждении ве-Щ ства скорость кристаллизации резко уменьшается и при некото- [c.135]

ТЕПЛООБМЁН, самопроизвольный необратимый перенос теплоты (точнее, энергии в форме теплоты) между телами или участками внутри тела с разл. т-рой. В соответствии со вторым началом термодинамики теплота переносится в направлении меньшего значения т-ры. В общем сдучае перенос теплоты может -вызываться также неоднородностью полей иных физ. величин, напр, градиентом концентраций (т. наз. диффузионный термоэффект). Т. существен во мн, процессах нагревания, охлаждения, конденсации, кипения, выпаривания, кристаллизации, плавления и оказывает значит, влияние на массообменные (абсорбция, дистилляция, ректификация, сушка и др.) и хим.. процессы. [c.526]

Скрьггая теплота кристаллизации твердых углеводородов (или теплота плавления) Х зависит от температуры их плавления. Значения А. для некоторых парафинов и церезинов даны в таблице 2.3. С точностью до 5% скрытая теплота плавления может быть определена по формуле [2] [c.24]