Фриделя литература

В советской литературе уже неоднократно отмечалось, что Г. Г. Густавсон изучал реакцию этого типа раньше Фриделя и Крафтса, поэтому (объективности ради) в соответствии с историческими фактами правильнее называть эти реакции реакциями Густавсона—Фриделя и Крафтса. — Ред. [c.96]

По вопросу о степени конденсации ароматических фрагментов в литературе имеются противоречивые данные. Ряд исследователей указывает на то, что эта величина невелика. Так, впервые Фридель [354] на основании электронных спектров приходит к-выводу, что в молекулах асфальтенов содержится небольшое число многоядерных конденсированных ароматических систем. [c.167]

Ацилирование и алкилирование. В литературе нет указаний об успешном проведении с хинолином реакции Фриделя — Крафтса. [c.107]

Как сказано выше, обсуждение ограничено только вопросами производства углеводородов молекулярных весов от 250 до 1000. Для получения таких углеводородов используются почти исключительно катализаторы Фриделя-Крафтса. В литературе, особенно патентной, описан ряд модификаций катализаторов и промоторов. За последние пятнадцать лет появились также несколько обстоятельных обзоров [161, 167, 190, 211]. По вопросу термической, некаталитической полимеризации также проделана значительная работа [172]. [c.371]

Жидкие синтетические высыхающие масла уже нашли некоторое применение, и накоплена значительная литература по их производству полимеризацией углеводородов. Типичным примером может служить сополимеризация пропилена и диолефин >вых углеводородов над катализаторами Фриделя-Крафтса [111]. Пропилен и бутадиен смешивают в отношении 6 4 и охлаждают до —60°. Вводят газообразный фтористый бор и постепенно повышают температуру и давление до их максимальных значений (85° и 46 ат соответственно). Около 80% мономера превращается в маслянистый, растворимый в нефтепродуктах полимер, кроме того, образуется 10% нерастворимого геля. [c.385]

Реакция Фриделя — Крафтса может быть использована для синтеза ароматических реакционноспособных олигомеров [1]. В литературе имеются указания [2] на возможность применения ее для получения фосфорсодержащих полимеров при совместной поликонденсации хлорметилированных ароматических соединений с триарилфосфатами. Эти соединения имеют незамещенные активированные положения в фенильных ядрах и поэтому могут участвовать в реакциях алкилирования. Однако конкретные данные по условиям проведения такой реакции отсутствуют. С другой стороны, от введения фосфора в олигомер следует ожидать повышения огнестойких свойств продуктов, полученных на основе таких фосфорсодержащих олигомеров. [c.53]

Из изложенного следует, что пинаколиновая перегруппировка была установлена Бутлеровым, а не Фиттигом и не Фриделем и Сильва, как это часто указывается в литературе. [c.683]

Полученные значения аир соответствуют имеющимся в литературе данны.м о координационном числе комплексов ароматических углеводородов с катализаторами Фриделя-Крафтса [3]. Близкие значения аир свидетельствуют об одинаковой природе промежуточных соединений КА и ВК. Низкое значение а, по-видимому, связано с пространственными затруднениями при образовании соединения диарилсульфона с катализатором. [c.88]

В литературе имеются сведения о том, что некоторые катализаторы вызывают значительную полимеризацию диенов, затрудняющую или делающую невозможным проведение диеновой конденса-ции > 20,38 Отмечено также протекание других побочных реакций например реакции Тищенко при конденсации а, р -ненасыщенных альдегидов с диенами в присутствии катализаторов Циглера или реакции Фриделя — Крафтса - . [c.47]

В последнее время в литературе появились сообщения о способах получения алкилфенолов из галоидфенолов [147], а также из борных эфиров фенолов в присутствии катализаторов Фриделя— Крафтса [148]. [c.67]

В литературе практически отсутствуют сведения об использовании в реакции Фриделя-Крафтса бифункциональных кислородсодер- [c.45]

Литература, посвященная галогенированию углеводородов путем замещения галогенами, чрезвычайно обширна [1—4] главным, образом это объясняется интересом к теории процесса и промышленным значением получающихся продуктов. Дополнительную информацию можно встретить почти в каждом учебнике препаративной органической химии и в Синтезах органических препаратов . Общая теория ориентации, относящаяся к реакции Фриделя — Крафтса, рассмотрена в гл. 1 (разд. Г), посвященной алкаиам, циклоалка-нам и аренам. [c.446]

Приведенная пропись основана на разработке метода, изложенного в общих чертах в патентной литературе . Методик-а является общей, и ее можно применять для копденсации янтарного ангидрида с нафталином и с моно- и диметилнафталинами, хотя процессы очистки и выделения изомеров в случае гомологов цафталина более затруднительны. В этой конденсации особого типа, как и в некоторых реакциях Фриделя—Крафтса других типов, нитробензол является значительно лучшим растворителем, чем растворители, имеющие более широкое применение. Отчасти это обусловлено больпюй растворяющей способностью нитробензола, а отчасти и тем, что он образует молекулярное соединение с хлористым алюминием и таким образом понижает способность катализатора ускорять побочные реакции. [c.88]

Метод вулканизации серой можно применить также и к смеси аморфного полиолефина с натуральным илп синтетическим каучуком [215]. В литературе описаны вулканизация полиолефинов под действием трихлорметансульфурилхлорида в присутствии катализаторов Фриделя-—Крафтса [216], а также сшивание полипропилена с помощью монохлористой серы и фтористого бора прп повышенной температуре [217]. [c.155]

Дурол, пентаметилбензол и гексаметилбензол обычно получаются из бензола или его метилпроизводных по методу Фриделя-Крафтса 1. Дурол был получен из бромпроизводных метилированных бензолов по методу Фиттига 2. Его получили также с выходом 20% пропусканием паров метилового спирта и ацетона через нагретую окись алюминия и с выходом 45% хлорметилированием ксилола и восстановлением хлорметилированного продукта . Гексаметилбензол был получен действием хлористого цинка на метиловый спирт или ацетон Метод, приведенный выше, описан в литературе [c.259]

Имеется описание синтеза дезоксибензоина из хлористого фенацетила и бензола по реакции Фриделя—Крафтса Для получения симметрично замещенных дезоксибензоинов рекомендуется метод непосредственного восстановления легко доступного бензоина. В литературе имеются данные о восстановлении бензоина цинковой пылью и уксусной кислотойз и соляной кислотой и гранулированным оловом или амальгамированным порошкообразным оловом . Изложенный метод основан на опубликованной работе тех же авторов . [c.23]

В литературе описаны методы получения зтилксилолоч ацетилированием /г-ксилола с последующим восстановление i продуктов реакции [1, 2], а также получение моноэтилксило-лов алкилированием изомерных ксилолов хлористым этилод [3]. Обычно при алкилировании -ксилола в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса получают трудно разделимую смесь [4, 5]. [c.160]

В литературе известны методы получения 1, 2, 4, 5-тетра-изопропилбензола, главным образом, алкилированием бензола изопропилхлоридом, пропиленом и другими алкилирующи-ми агентами в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса-Густавсона [1]. Методика же выделения 1, 2, 4, 5-тетраизо-пропилбензола не описана и в связи с этим не уточнены выходы указанного алкилбензола. [c.127]

Уже много лет известно действие па органические соединения галогеиидов алюминия, особенно хлористого алюминия. В монографии Томаса [207] дается детальное изложение разнообразных и многочисленных применений этих соединений в области малых молекул. Другой важный катализатор Фриделя-Крафтса — фтористый бор сведения о его свойствах и применении можно найти в литературе [208]. [c.246]

О необходимости добавления некоторых веществ к катализаторам Фриделя-Крафтса с целью иовышения их каталитической активности стало упоминаться в литературе десятью годами иозже, хотя в заводских лабораториях проводились исследования но этому вопросу. Пайне и Беккер [150], используя вакуумную технику для контроля примесей, изучили влияние примеси кислорода на реакцию изомеризации парафиновых углеводородов в присутствии хлористого и бромистого алюминия. Они нашлл, что в отсутствии кислорода реакция не протекает, одпако добавление 0,007% мол. кислорода (в виде воздуха) было достаточно для нревращепия 40% к-пептапов в присутствии хлористого [c.342]

В патентной литературе имеются указания на возможность синтеза меркаптанов из олефинов и сероводорода в присутствии катализаторов типа Фриделя-Крафтса. Однако патентные данные весьма противоречивы одни и те же катализаторы при применении примерно в одинаковых условиях рекомендуются для синтеза как пгретга-алкилмеркантанов, так и ци-трет-алкилсульфидов. [c.31]

Обширная литература по реакции самого кетена с карбонильными соединениями появилась сравнительно недавно [70, 121, 250]. Кюнг [120] обнаружил, что, хотя в отсутствие катализатора наблюдается только полимеризация кетена, реакция кетенов с альдегидами с образованием Р-лактонов протекает гладко в присутствии мягкого катализатора типа Фриделя — Крафтса в растворителе, например эфире или в самом образующемся Р-лактоне. В случае кетонов используется более энергичный катализатор, без растворителя. Температура обычно поддерживается ниже 25° С [251] g [c.741]

В литературе имеется указание на то, что хлорирование эфиров можно осуществлять ацетилхлоридом в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса [23]. Так был получен хлорметилбензиловый эфир из метилбензилового эфира и ацетилхлорида в присутствии Sn U при 50—60° С. [c.18]

Имеющиеся в литературе данные по реакции бензола с , -дихлорэтиловым эфиром несколько противоречивы. В некоторых источниках сообщается об инертности атомов хлора в , -дихлор-этиловом эфире в реакциях Фриделя — Крафтса 39]. Однако Г. А. Разуваев и В. А. Этлис [40], провели конденсацию бензола с , -дихлорэтиловым эфиром в присутствии безводного AI I3. Ожидаемые простые эфиры выделены не были, но авторы предполагают, что они могут образоваться в качестве промежуточных продуктов. Основным продуктом (выход 60%) является дибензил. Кроме этого были получены небольшие количества высококипящих некристаллизующихся жидкостей и небольшие количества осмолившихся продуктов. [c.200]

Необходимо выяснить, имеет ли один из побочных продуктов диалкил или диарил, редко совершенно отсутствующий, точку кипения, близкую к точке кипения основного продукта. В известных случаях удается получить трудно разделимые смеси. Третичные алифатические галогенопроизводные, повидимому, непригодны для реакции Фиттига. В литературе об этом пет точных указаний. Автор, например, не мог получить третичного амилбензола из бромбензола и третичного амилбромида. В этом случае приходится применять реакцию Фриделя—Крафтса, которая, к счастью, здесь как раз (ср. стр. 434) протекает без дальнейшей перегруппировки алифатического остатка. [c.416]

С алициклическими компонентами. Н. Д. Зелинским и М. Тара- OBOII [1240] опубликованы подробные исследования о реакции Фриделя—Крафтса циклопарафинов с ацетилхлоридом. Образуются, смотря по условиям, насыщенные или ненасыщенные кетоны, кроме того, происходят перегруппировки в метилциклопентановые производные, если исходить из циклогексана (ср. также работы Нени-ческу с сотрудниками [1241].) Наконец, Г. Хопфф [1242] опубликовал некоторые подробные сведения об опытах в этой области,, которые до этих пор были излон ены лишь в патентной литературе. [c.437]

Эта текстура легче всего получается в достаточно толстых образцах при использовании смесей холестериков и нематиков с шагом спирали Р порядка 5 мкм. По существу она совпадает с конфокальной текстурой смектиков А, которая будет более подробно описана в гл. 7. И в холестериках, и в смектиках мы имеем дело со слоистыми структурами, которые легко деформируются при условии, что толщина слоев не меняется. Конечно, в холестериках эта толщина гораздо больше ( 1 мкм), чем в смектиках ( 20 А), но геометрически картины похожи. Подробное обсуждение этих текстур, ясно выявляющее подобие и различие со смектиком А, провел Булиган [71]. Сходство текстур смектиков А и холестериков было источником недоразумений в старой литературе по этому вопросу. Одним из больших достижений Фриделя было доказательство того, что это подобие ограничивается определенными макроскопическими особенностями и что в молекулярном масштабе холестерики гораздо больше похожи на нематики, чем на смектики. [c.308]

Электрофильное замещение в молекуле фенола протекает с большей легкостью, чем в бензоле. Сам фенол нитруется разбавленной азотной кислотой, нитрозируется азотистой кислотой, трибромируется бромом и сочетается с солями диазония (во всех случаях достаточно быстро при температурах, не превышающих комнатной). Скорости замещения фенолов оказались неожиданно высокими [161] по сравнению с фениловыми эфирами (например, для бромирования анизол/ фенол — 92). Этот факт обьясняют влиянием индуктомерного эффекта (электроны связи О—Н) на сопряжение в переходном состоянии важное значение имеет и образование водородных связей с растворителем. В большей части обзоров ароматическое замещение рассматривается с точки зрения механизма и реагентов (не отделяя химии фенолов), однако и в этих общих обзорах можно найти весьма полезную информацию [162]. Имеется сводка литературы по электрофильному замещению самого фенола [163]. Нитрование фенола в органических растворителях проходит необратимо, причем для раз-л-ичных растворителей характерно постоянное значение соотношения орго/лара-замещения. Галогенирование также протекает необратимо, однако с меньшим соотношением орго/пара-продуктов, чем при нитровании, тогда как сульфонирование и алкилирование по Фриделю — Крафтсу обратимы. При сульфонировании при низких температурах получают главным образом орто-продукты, при более высоких температурах — мара-продукты. При длительных реакциях накапливаются значительные количества жета-сульфо-новой кислоты, так как десульфонированне жета-сульфоновой кислоты является самым медленным из всех обратных процессов. При алкилировании по Фриделю — Крафтсу также наблюдаются различия в соотношении орто/пара-продуктов при кинетическом и термодинамическом контроле. При бромировании 3,5-диалкил-фенолов выделено диеноновое промежуточное производное (135). [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология