Хиноны связанный

Из кислородсодержащих соединений противоокислительными свойствами обладают также хиноны. Механизм действия хп-нонов связан с их способностью присоединять углеводородные радикалы и таким образом препятствовать развитию окислительной цепи. Эффективность хинонов как ингибиторов окисления, однако, невелика, так как скорость реакции [c.86]

В то же время хинон тесно связан с ароматическими соединениями рядом превращений. Так, например, он получается при окислении л-диоксибензола (гидрохинона) [c.374]

Процесс окисления гидрохинона в хинон связан с потерей двух электронов и двух протонов. Реакция обратима — хиноны легко переходят прн действии восстановителей в ароматические соединения с приобретением двух электронов и двух протонов. [c.256]

Хиноны — жирорастворимые соединения, имеющие длинный терпеноидный хвост , связанный с хиноидным ядром, способным к обратимому окислению — восстановлению путем присоединения 2 атомов водорода (рис. 93, В). Наиболее распространен убихинон, функционирующий в дыхательной цепи на участке между флавопротеинами и цитохромами. В отличие от остальных электронных переносчиков хиноны не связаны со специфическими белками. Небольшой фонд убихинона растворен в липидной фазе мембран. [c.362]

Механизм ингибирующего действия хинонов связан со способностью их присоединять к себе углеводородные радикалы. Эффективность хинонов как ингибиторов окисления невелика, так как скорость реакции В -Q—>ВР (хинон) обычно не превышает скорости реакции В4-О2—>В02 , влекущей развитие окислительной цепи. [c.297]

Сушествование и роль ММВ с участием протона в нефтяных системах доказаны экспериментально [23,29,69,75,141,143,154...157]. Так, в асфальтенах природных битумов и нефтей значительная часть кислорода входит в состав ОН-групп, почти полностью участвующих в образовании комплексов с Н-связью и не исчезающих даже при очень больших разбавлениях четыреххлористым углеродом [70,75,141,157]. Интенсивность Н-связей возрастает с увеличением содержания кислорода во фракциях асфальтенов или с ростом их полярности [141]. Аналогично ведут себя и КН-группы. Многие гетероорганические соединения битума, в частности, содержащие кетонные, хинонные, карбоксильные и циклические амидные группы, ведут себя как Н-акцепторные основания и активно участвуют в образовании Н-связи [141,157]. Асфальтены и их групповые компоненты при взаимодействии с фенолом и двухатомными спиртами проявляют свойства Н-акцепторных оснований и образуют Н-связи с энтальпией 23-24 кДж-моль- [141,154] не исключается образование и более слабых Н-связей. Концентрация Н-акцепторных оснований в асфальтах не менее 2 ммоль-г а окисление воздухом при повышенных температурах вызывает увеличение их Н-акцепторной основности [154]. Метилирование, ацетилирование и другие реакции связывания активного водорода значительно увеличивают Н-акцепторную основность асфальта, что указывает на то, что в асфальте Н-кислоты и Н-основания находятся в Н-связанном состоянии [141,143,154]. Не исключается возможность образования внутримолекулярных Н-связей [141,143,155]. [c.66]

Это класс соединений, тесно связанный с фенолами, так как они легко образуются окислением фенолов (особенно двух- и трех-атомных) и, в свою очередь, легко восстанавливаются до фенолов. Классифицируются хиноны по двум структурным признакам по [c.209]

Дегидрирование 1, 2,3,4-тетрагидроизохинолина представляет собой пример избирательности при действии хинонов [40], Движущая сила процесса, связанная с неподеленной парой [c.339]

Изменение свободной энергии при окислении 1 молекулы глюкозы молекулярным кислородом (ДСо = -2870 кДж/моль) того же порядка, что и окисление этого же субстрата в анаэробных условиях нитратом, восстанавливающимся до нитрита (А0о= = -1770 кДж/моль) или молекулярного азота (А Со = -2700 кДж/моль). Таким образом, энергетические возможности процесса окисления глюкозы с участием нитрата сопоставимы с энергетическими возможностями процесса аэробного дыхания. Запасание клеткой полезной энергии при денитрификации зависит от организации электронного транспорта, свойств и локализации соответствующих редуктаз. Электронтранспортные цепи денитрификаторов в анаэробных условиях содержат все основные типы связанных с мембранами переносчиков флавопротеины, хиноны (убихинон, менахинон или нафтохинон), цитохромы типа Ь, с. Цитохромоксидазы в этих условиях не синтезируются. [c.406]

Типичным примером может служить хингидрон — комплекс гидрохинона и хинона, между которыми имеется водородная связь. Перенос электрона, происходящий в соответствии с уравнением (5.4) и связанный с сильным поглощением в видимой области, приводит к возбужденному состоянию, которое можно представить в виде двух радикал-ионов, связанных электростатически. Такое поглощение с переносом электрона часто встречается в системах, образованных ароматическими углеводородами, аминами или [c.220]

Окисление фенолов. Фенолы весьма легко окисляются даже кислородом воздуха. При этом вначале образуется свободный феноксильный радикал flHsO, который быстро превращается в различные более сложные продукты окисления. Прн окислении фенола сильными окислителями, кроме углерода, связанного с гидроксилом, окисляется и другой атом углерода, находящийся в /1-положении к гидроксилу, и образуется бензохинон (подробиее о хинонах см. стр. 286) [c.278]

Окисление связанного в ароматическом цикле водорода в карбонильный кислород с образованием хинонов, соотв. дике-тонов, имеет значение преимущественно для получения антрахинона [c.511]

Гидрогеназы, имеющие различную локализацию, вероятно, выполняют в клетке разные функции. Связанный с мембранами фермент не способен восстанавливать НАД" , передает электроны непосредственно в дыхательную цепь на уровне флавопротеинов, хинонов или цитохрома Ь и, таким образом, имеет отношение только к энергетическим процессам. Растворимая гидрогеназа переносит электроны на молекулы НАД" , которые участвуют далее в различных биосинтетических реакциях. [c.386]

Другой главный путь биосинтеза ароматических соединений и хинонов связан с промежуточным образованием шикимовой кислоты (3.47). Это путь, по которому синтезируются важные, хотя и неокрашенные клеточные компоненты — убихинон, менахинон, филлохинон и пластохинон. Фактически основные детали этого пути биосинтеза хинонов выяснены в результате исследований образования убихинона и менахино- [c.110]

Хинониминовые краснт ли с хромофором хиноном связанным с атомом азота. [c.644]

Способность хинона восстанавливаться или, что то же, его окислительная способность оценивается с помощью нормального редокс-потенциала, составляющего для 1,4-бензохинона в воде 0,715 В. Высокий редокс-потенциал хинона связан с тем, что превращение его в гидрохинон приводит к выигрыщу энергии сопряжения непредельно-кольчатая система (энергия сопряжения 12,5—17 кДж/моль [19, с. 98]) превращается в ароматическую. [c.459]

Наиболее подробно изучено каталитическое действие я-аллильных комплексов никеля. Их стереоспецифичность определяется природой галогена, связанного с никелем иодиды приводят к транс-структурам, а хлориды способствуют образованию цис-звеньев [48]. Активность п-аллилникельгалогенидов резко возрастает при введении в систему неорганических или органических электроноакцепторов [49, 50]. Катализаторы, образующиеся при взаимодействии п-аллильных комплексов никеля с такими соединениями, как галогензамещенные хиноны, альдегиды, кетоны, кислоты и их соли, обладают высокой каталитической активностью [c.183]

Классические исследования А. И. Бродского по изотопному обмену в хингидроне показали с большой ясностью, что при образовании водородной связи протон не обезличивается и не переходит от молекулы гидрохинона к молекуле хинона. Теоретические исследования Н. Д. Соколова показали, что процесс перехода протона от молекулы АН, вступившей в водородную связь, к основанию В (АН - - - В i А + ВН+) связан с энергией активации и что оба состояния разделены потенциальным барьером. [c.293]

Реакция хинонов с меркаптанами протекает путем присоединения и обратимого окисления — восстановления с образованием тиозаме-щенных хинонов, причем присоединение происходит во все свободные положения Х1ИН0ИДН0Г0 кольца. Например, при взаимодействии толухинона с тиогликолевой кислотой НЗСНгСООН получается трехзамещен-ное производное. Таким же путем к хинонам легко присоединяется и восстановленная форма глутатиона 05Н. Продукт реакции представляет собой сопряженную редокс-систему, отличающуюся от глутатиона тем, что вместо сульфгидрильно-дисульфидной системы трипептид связан с хиноидной Группировкой, также способной играть роль окислительно-восстановительной системы [c.423]

Эта последовательность реакций доказывает, что на(фтал1ин содержит два связан ных (конденсированных) бензольных кольца, так как каждое кольцо при ра Сщеплении л ает продукт с углеродными атомами, замещенными в орто-положении. Такое строение нафталина было предсказано в 1866 г. Эрленмейером и доказано в 1868 г. Гребе, который использовал указанный выше принцип в приложении к более сложной последовательности реакций, вклк 1чающих хлорированные хиноны. [c.450]

С развитием органической химии и, в частности, химии красителей возникли и другие теории, объясняющие зависимость цветности соединений от нх строения, в частности теория координационно ненасыщенных атомов (Байера, 1902), связанная с яатением галохромии (бесцветные соединения, например трифенилкарбинол, при действии кислоты образует окрашенные соли, многие карбонильные соединения, например фенантренхинон, приобретают красную окраску под влиянием кислот или солей — РеС1з. А1С1з и др.), хнноидная теория цветности, рассматривающая красители, как производные хинонов. [c.292]

На поверхности сажи обнаруженыкарбоксильные, карбонильные, фенольные и лактонные группы, а также фуппы, образованные атомами азота и серы. Функциональные фуппы связаны, в основном, с краевыми углеродными атомами базисных плоскостей. Эти атомы углерода сильно влияют на свойства связанных с ними фупп. Так, карбоксильные фуппы сохраняют и даже увеличивают свою кислотность. Поэтому сажи имеют низкое значение pH водной суспензии и способны адсорбировать основания. Карбоксильные фуппы, связанные с ароматическими кольцами, входят в состав хинонов. Процессы окисления и восстановления хинонов могут происходить на поверхности сажи, чем и определяются некоторые свойства поверхностного слоя. [c.15]

Активированный уголь связывает некоторое количество азота при обработке аммиаком при температуре 750 С. Предполагается , что имеет место взаимодействие аммиака с поверхностными кислотными и хинонными фуппами. Азотсодержащий активированный уголь изготавливается карбонизацией различных азотсодержащих полимерных смол и последующей газовой активацией кокса. По данным химического анализа уголь содержит 2-6% химически связанного азота. Он отличается химической устойчивостью и высокой анионообменной емкостью. Присутствие азота было установлено в углеродных волокнах из полиакрилнитрила. На поверхности фафитовых волокон азот может входить в состав нифидных и аминных фупп. Активность галогенов в отношении связывания активированным углем убывает в ряду l>Br>J. В этом же ряду снижается стабильность их комплексов на угле. Хлорсодержащие комплексы весьма стабильны в щелочных растворах. [c.16]

Несмотря на относительную стабильность, мембранные компоненты химически не инертны. Они сами подвержены метаболическим превращениям под действием окислительных ферментов, локализованных внутри мембран или на их поверхности. Мембраны содержат также хиноны и другие низкомолекулярные катализаторы. Окислительные реакции играют важную роль в модификации гидрофобных компонентов мембран. Например, стерины, простагландины и другие вещества, обладающие регуляторными свойствами, первоначально синтезируются в форме гидрофобных цепей, связанных с водорастворимыми переносчиками (гл. 12). В мембранах могут накапливаться гидрофобные продукты биосинтеза (так, предшественниками простаглан-динов служат полиненасыщенные жирные кислоты фосфолипидов). Однако при взаимодействии с кислородом в молекулах этих соединений образуются гидроксильные группы, что приводит к постепенному увеличению их способности растворяться в воде. По мере того как гидрофильность соединения возрастает благодаря последовательному гидроксилированию, гидрофобные компоненты мембран неизбежно переходят в водный раствор и полностью включаются в процесс метаболизма. Другим процессом, в котором липиды мембран активно разрушаются, является гидролиз под действием фосфолипаз. [c.356]

К внутрисферным электродным реакциям, помимо упомянутых в разделе 6.1 окисления гидрохинона и восстановления хинона, относятся и многие реакции окисления органических соединений, в которых межфазный перенос зарядов сопровождается перестройкой или разрушением органической молекулы. Некоторые из них к тому же осложнены адсорбцией реагентов или продуктов реакции на поверхности электрода. На поликристаллических алмазных электродах было исследовано анодное окисление хлорпромазина [85], хлорфенола [193], аскорбиновой кислоты [194, 195], антрахинон-2,6-дисульфоната [196], аминов (последний процесс протекает с участием поверхностных гидроксильных групп, вероятно, связанных с включениями -углерода на поверхности алмаза) [197], тетраметил- и тетрагексилфенилендиамина [198], [c.63]

В этой области, тесно связанной с диетологией ввиду гипо-холестеринозных свойств растительных белков, важное место занимают функциональные и органолептические качества продуктов, а также удобство их для переваривания потребителем. Так, делались попытки обработкой спиртами и кислотами удалять из концентратов и изолятов горькие соединения и особенно а-галактозиды, обусловливающие явления метеоризма. Были сделаны попытки готовить обесцвеченные концентраты, и изоляты, предотвращая окисление полифенолов, так как хлорогеновая кислота, присутствующая в подсолнечнике, в нейтральной или щелочной среде образует хиноны, реагирующие с основными аминокислотами низкомолекулярных полипептидов [62]. [c.588]

Многие авторы проводили также сравнение потенциалов полуволн с кинетическими характеристиками, полученными при изучении обычными методами различных превращений органических соединений, и часто находили полное соответствие между сопоставляемыми величинами. Так, в уже упоминавшейся работе Китаева [11, с. 92] представлен ряд примеров соответствия потенциалов восстановления (окисления) кинетическим характеристикам химических реакций. В частности, при взаимодействии хинонов с триметилфосфитом константа скорости этой реакции линейно коррелирует с потенциалами электрохимического восстановления хинонов [И, с. 101]. Линейная связанность констант скорости и констант равновесия реакции полуацетализа-ции с 1/2 наблюдалась для ряда альдегидов [60]. Были также сопоставлены значения 1/2 ряда замещенных стильбенов с реакционной способностью (Igl/r ) в реакциях сополимеризации их со стиролом и аценафтиленом. Из этого сопоставления следует линейная зависимость между 1/2 и lg(l/A ) г — константа сополимеризации производных стильбена) [61]. Между 1/2 окисления производных тетраалкилсвинца и скоростями окисления этих соединений гексахлориридатом наблюдается удовлетворительная линейная корреляция [62]. [c.57]

PQQ оказался производным хинона, довольно широко распространенным у микроорганизмов, в животных тканях и растениях. Среди бактериальных ферментов, в состав которых PQQ входит в качестве кофермента, следует указать на метанолдегидрогеназу и алкогольдегидро-геназу. Из тканей животных, растений, грибов и дрожжей выделен медьсодержащий фермент метиламиноксидаза, в котором также есть ковалентно связанный PQQ в качестве кофермента. [c.244]

Этап окисления метана до метанола, катализируемый оксиге-назным ферментом, не связан с получением клеткой энергии. Энергетическая эффективность окисления С -соединений соответствующими дегидрогеназами определяется местом поступления электронов в дыхательную цепь. Окисление метанола до формальдегида, катализируемое ферментом, содержащим в качестве простетической группы особый хинон, сопровождается передачей электронов в дыхательную цепь на уровне цитохрома с. Это приводит к синтезу одной молекулы АТФ, т. е. указывает на функционирование только третьего пункта сопряжения (см. рис. 96). [c.397]

Смотреть страницы где упоминается термин Хиноны связанный: [c.12] [c.217] [c.179] [c.857] [c.13] [c.1788] [c.28] [c.41] [c.540] [c.285] [c.324] [c.129] [c.131] [c.159] [c.347] [c.559] [c.504] [c.188] [c.166] [c.301] [c.301] [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология