Ацетамид реакции

Рис. 22-1. Механизм реакции тиоацетамида, Hj— S—NH2, и воды с образованием ацетамида,

Напишите уравнения реакции кислотного и щелочного гидролиза ацетамида и амида масляной кислоты. [c.89]

Рассмотрите реакции превращения ацетамида и амида изомасляной кислоты в соответствующие амины но реакции Гофмана. Разберите ме.хаиизм перегруппировки Гофмана. [c.73]

Дифенилацетонитрил был получен дегидратацией дифенил-ацетамида реакцией дифепилбромметана с цианистой ртутью реакцией дифенилуксусной кислоты с роданистым свинцом отщеплением аммиака от дифенилацетамидина i . Изложенная выше пропись представляет собой видоизменение методики Хоха . [c.224]

Приведите схемы реакций получения ацетамида и бутирамида действием аммиака на хлорангидриды, ангидриды и сложные эфиры соответствующих кислот. Сравните ацилирующую способность указанных производных карбоновых кислот. [c.73]

Ацетамид образуется в результате следующих реакций [c.153]

Однако так как иодистый цинк дальше не взаимодействует с три-метиленхлоридом, при реакции необходимо добавить еще вещество, которое снова превращает иодистый цинк -з реакционноспособное иодистое соединение. Для этого обычно применяют углекислый натрий, который взаимодействует с иодистым цинком с образованием основного карбоната цинка и иодистого натрия, или ацетамид, выделяющий из иодистого цинка реакционноспособный иод-ион. [c.215]

Предположим, что мы имеем возможность следить за тем, что происходит при взаимодействии двух молекул друг с другом. В качестве примера рассмотрим реакцию молекулы тиоацетамида, СН3—С8—КНз, с водой, приводящую к образованию ацетамида, СН3—СО—КНг, и НзЗ (рис. 22-1). [c.351]

Точно так же возможна и обратная реакция молекула НзЗ, сталкиваясь с молекулой ацетамида, будет образовывать воду и тиоацетамид. Вероятность наблюдения такого события, если бы мы могли следить за протеканием реакций на молекулярном уровне, значительно меньше просто из-за того, что молекул НгЗ очень мало по сравнению с молекулами Н2О. [c.353]

Вторым фактором является энергия сталкивающихся молекул. В простейших теориях она характеризуется только как относительная скорость двух молекул при столкновении. Если относительная скорость двух молекул при столкновении мала, промежуточное состояние скорее всего обратится в исходные молекулы. Медленно движущаяся молекула воды просто оттолкнется от молекулы тиоацетамида, не причинив ей никакого вреда. В отличие от этого молекула воды, сильно ударяющаяся о молекулу тиоацетамида, имеет больше шансов отщепить от нее атом серы, в результате чего образуется ацетамид и НзЗ. Можно построить график зависимости вероятности реакции от скорости сближения двух молекул вдоль линии, соединяющей их центры. [c.354]

Напишите уравнения реакций ацетамида со следующими веществами а) вода б) азотистая кислота в) гипохлорит натрия в щелочном растворе [c.89]

В Круглодонной колбе емкостью 500 мл смешивают 24.г (0,4 меля) ацетамида с 22 мл (0,4 моля) брома, затем, при постоянном охлаждении холодной водой, добавляют такое количество раствора 40 г едкого кали в 300 мл воды, чтобы первоначально буро-красный цвет раствора перешел в светло-желтый. При этом в растворе образуется бромацетамид. Полученный раствор в течение нескольких минут приливают из капельной воронки в круглодонную колбу емкостью 1 л, содержащую раствор 80 г едкого кали в 15Q мл воды. Раствор нагревают 15—30 минут при 70— 75 до полного обесцвечивания реакционной массы. Если во время нагревания температура прднимется выше 75°, колбу на несколько минут погружают в холодную воду. Полученный метиламин (примечание 1) отгоняют с водяным паром в охлаждаемый льдом приемник, содержащий 100 мл 5 н. соляной кислоты (50 мл концентрированной соляной кислоты и 50 мл воды). Чтобы обеспечить полное поглощение метиламина, к концу холодильника присоединяют алонж, погружаемый на 1 сж в соляную кислоту. Перегоняют до тех пор, пока конденсат в холодильнике не перестанет давать щелочную реакцию на лакмусовую бумагу. [c.727]

Работа 9. Изучение кинетики реакции окисления тиомочевины и тио ацетамида гексацианоферрата (И1) в щелочном растворе Работа 10. Изучение кинетики реакции восстановления гексациано феррата (ГП) аскорбиновой кислотой. .............. [c.494]

Имеются и другие кинетические доказательства, согласующиеся с образованием тетраэдрического интермедиата. Например, константа скорости реакции ацетамида с гидроксилами-ном не постоянна, а снижается при уменьшении концентрации гидроксиламина [185]. Это снижение происходит не гладко — график константы имеет излом при низких концентрациях гидроксиламина— это одна прямая, а при высоких — другая. Это означает, что изменяется природа лимитирующей стадии. Понятно, что такого не может произойти, если процесс одностадийный должно быть две стадии, и, следовательно, должен существовать интермедиат. Аналогичное кинетическое поведение обнаружено и в других случаях [186], в частности, графики зависимости скорости реакции от pH нередко имеют форму колокола. [c.56]

Повторение процесса с эквимолярной смесью амида и брома привело к образованию N-бромацетамида (реакция 2), который, как и следовало ожидать, взаимодействовал с ацетамидом в присутствии пхелочи (реакция 3) с образованием продукта реакции (1). Наиболее интересной находкой было то, что раствор N-бромацетамида в холодной щелочи при нагревании примерно до 60 °С выделяет газ, в котором, судя по его запаху, щелочным свойствам и воспламеняемости, Гофман признал метиламин (реакция 4). При отгонке из смеси реагентов в соляную кислоту был получен гидрохлорид метиламина с выходом 80—90%. При изучении реакции в открытом сосуде Гофман в какой-то момент почувствовал легко отличимый едкий запах метил-изоцианата. Образование этого промежуточного продукта он подтвердил путем нагревания смеси N-бромацетамида с карбонатом серебра, разбавленным песком во избежание бурной реакции (реакция 5). Было известно, что изоцианат, подобно кетену, присоединяет воду с образованием метиламина и двуокиси углерода (реакция 6), а аналогичное присоединение ацетамида (реакция 7) объясняет реакции [c.594]

Напишите схему реакции гидролиза ацетамида и взаимодействия продукта гидролиза со щелочью. [c.97]

Одно нремя считалось, что эти два процесса независимы. Почему диссоциация (реакция а) должна быть первой стадией образования ацетамида Напишите механизм. [c.173]

Эта реакция обмена дает высокие выходы с галогенпроизводными, способными к реакции замещения по механизму 8 2 в апротонных растворителях. Хорошие выходы метиловых эфиров высокой степени чистоты получаются с иодистым метилом, бикарбонатом натрия и соответствующей кислотой при проведении реакции в диметил-ацетамиде при комнатной температуре [130]. При реакции с други-ми алкилгалогенидами синтезирован ряд сложных эфиров (пример а). Можно использовать для этой реакции соль натрия или серебра с триэтиламином в качестве катализатора (пример в.2) или саму свободную кислоту с триэтиламином [131]. Фенациловые эфиры, получаемые этим методом, используют для характеристики карбоновых кислот. [c.299]

Однако впоследствии в этом стали сомневаться [1350]. Совершенно очевидно, что реакции с участием пероксидов и супероксидов требуют дальнейшего тщательного изучения, прежде чем будет окончательно выяснен их механизм. Диспронорциониро-вание системы трег-бутилгидропероксид/98%-ный Н2О2 в бензоле с образованием супероксида, дающего О2, проходит с выделением протонов. Так же осуществляется диспропорциониро-вание Н2О2, катализируемое основанием. В ацетонитриле перокси-анионы реагируют с растворителем, давая в конечном счета ацетамид. Реакции супероксидов с диацилпероксидами, хлорангидридами и ангидридами карбоновых кислот проходят очень сложно, однако при этом в реакционной системе генерируются промежуточные продукты, способные образовывать эпоксиды из олефинов. Использование в качестве катализатора аликвата 336 вместо 18-крауна-б увеличивает скорость реакции, однако снижает выход эпоксидов. Выходы эпоксидов сильно зависят также от природы используемого ангидрида или хлорангидрида [1350, 1725]. Как альтернативу, для эпоксидирования можно ис- [c.398]

Мы пытались приготовить трифторметиламин, по аналогии с образованием метиламина из ацетамида, реакцией нашего амида с КВЮ [6]. При этом удалось получить газообразное вещество, нерастворимое в воде оно не реагирует с кислотами и характерно своей химической инертностью. При охлаждении жидким воздухом это вещество образует белые кри- [c.142]

Реакция сложных эфиров с аммиаком катализируется водой, гликолями н подобными соединениями [67], тогда как соли, например хлористый аммоний, промотируют аналогичную реакцию с аминами [68]. Изопропенилацетат — реакционноспособный эфир, вполне подходящий для получения ацетамидов [69]. В некоторых случаях, например при превращении триэтилового эфира в триамид [62], для промотирования реакции используют давление. В других случаях нереакционноспособные сложные эфиры, например диэтиловый эфир диэтил малоновой кислоты, удовлетворительно реагируют с анилидом натрия [70] реакция несколько напоминает применение аминомагнийгалогенида (реакция Бодру) для превращения сложных эфиров в амиды (пример в.5). Действительно, использование металлических солей аминов (RNHNa) — наиболее интересный метод получения амидов из сложных эфиров (пример б). а,а-Диза-мещенные малоновые эфиры могут быть также превращены в диамиды с выходами от 50 до 76% нагреванием с формамидом в присутствии метилата натрия [71]. [c.391]

При применении в качестве растворителя ацетамида и ир.и температуре реакции 125° достигается равномерное выделение газообразного циклопропана. Однако выход в присутствии кальцинированной соды выше, чем при реакции с ацетамидом. При 125°, 107о-ном избытке цинковой пыли и Veo г-мол иодистого натрия 80%- ный выход циклопропана достигается уже через 3—4 часа. [c.216]

Попытка замены а,у-дибромида на а,у-дихлорид в препаративных методах приготовления циклопропана или его производных постоянно оканчивалась неудачей до работы Хасса, Мак-Би и др. [591, опубликованной в 1936 г. По их методу 1,3-дихлорид обрабатывался цинком в расплавленном ацетамиде (при 130—140 ) в присутствии иодистого натрия и карбоната натрия. Успех этой реакция зависит от обмена галоида между дихлоридом и иодистым натрием. Чтобы реакция проходила лишь с каталитическими количествами иодистого натрия, необходимо регенерировать ион иода из анионизированного иодистого цинка, образовавшегося при реакции циклизации. Эта задача выполняется аце-тамидом и карбонатом натрия, первоначально образующими комплекс и затем вступающими в реакцию обмена. Смит, Поль и Никодемус [29] усовершенствовали метод Хасса-Мак-Би, изменяв реакционную среду па формамид, метилацетамид, бутилбутират, пиридин и изогексановую кислоту все испытанные вещества оказались пригодными. Выходы продуктов были хорошими, и чистота порядка 99%. Особенно удобным оказался формамид, который имеет низкую температуру плавления (2°), что позволяет проводить реакцию при 15—20°. Чтобы предсказать исход синтеза данного циклопроцана из определенного а,у-дибромида, необходимо знать природу дибромиДа. [c.432]

Метилендинитроамин получается при нитровании в уксусном ангидриде и последующем гидролизе метилен-бис-N-ацетамида, который в свою очередь образуется при конденсации ацетамида с параформальдегидом. Реакция проводится по следующей схеме [c.324]

Метионовая кислота получается в небольших количествах при помощи ряда реакций, ведущихся с применением серного ангидрида или дымящей серной кислоты. Она выделена из реакционной смеси, полученной сульфированием этилового эфира [432] диэтилсульфата [433], ацетонитрила, ацетамида, сульфоуксусной [434], уксусной [435] и молочной кислот [436]. Ацетилен легко растворяется в 50%-ной дымящей серной кислоте [437], образуя в качестве основного продукта формилметионовую кислоту, небольшая часть которой разлагается на окись углерода и метионовую кислоту [c.175]

В спектре КР реакционной смеси обнаруживаются полосы, характерные для молекул ацетонитрила, связанных в комплекс с ионами Hg +. По интенсивности этих полос можно следить за уменьшением во времени концентрации комплекса ацетонитрила. В спектре обнаружены также полосы, соответствующие комплексу ионов Hg + с ацетамидом. Таким о бразом, метод КР позволяе одновременно пдентиф-ицировать промежуточные продукты реакции и следить за изменением концентраций исходных и промежуточных продуктов во времени. [c.223]

По первому из этих методов амиды кислот окисляют, обрабатывая их бромом (или хлором) и щелочью (гипобромитом). Реакция протекает через несколько стадий сначала образуется монобромамид кислоты, который затем претерпевает перегруппировку, вероятно, в эфир изоциановой кислоты последний, как описано выше, омыляется в щелочном растворе до амина и двуокиси углерода. Если расщеплению под вергать амиды а-трехзамещенных кислот, например диметилпропил-ацетамид (СНз)2С(СзН7)СОЫН2, то можно легко выделить эфиры изо- [c.162]

Реакция осуществляется в атмосфере обезвоженного азота в стеклянном реакторе с перемещивающим устройством и эффективной системой охлаждения. Предварительно в реактор вносятся расчетные количества ацетамида, триэтиламина (10%-ный избыток) и растворителя (гексана). Дозирующим устройством подается триметил-хлорсиланс 10-15%-ным избытком. При этом за счет интенсивного охлаждения реактора предотвращается разогрев реакционной массы. [c.12]

И хотя муравьиный ангидрид — это неустойчивое соединение (реакция 11-16), формилирование аминов можно провести смешанным ангидридом уксусной и муравьиной кислот НСООСОМе 701] или смесью муравьиной кислоты с уксусным ангидридом. При использовании этих реагентов ацетамиды не образуются. Вторичные амины можно проацилировать в присутствии первичных аминов превращением в соль и добавлением 18-краун-6 [702]. Краун-эфир образует комплекс с первичной аммониевой солью, предотвращая.ее ацилирование, в то время как вторичные аммониевые соли, которые не так легко входят в полость эфира, остаются свободными и ацилируются. [c.154]

Катализ амидной группой. Амидная группа — наиболее распространенная функциональная группа белков, поэтому ее возможное участие в качестве компонента активных центров ферментов вызывает несомненный интерес. По своим физико-химическим свойствам амидная группа весьма инертна. Это слабая кислота и слабое основание. Например, значение р/Са1 сопряженной кислоты ацетамида равно —0.48, а рЛ[ а2 = 15,1 [29]. Каталитические свойства амидной группы в межмолекулярных гидролитических реакциях неизвестны, однако она способствует значительному ускорению внутримолекулярных реакций. [c.90]

Напищите уравнения гидролиза ацетамида, бу тирамида, капрамида. Укажите условия этих реакций [c.73]

В ЭТОЙ связи полезно коснуться одного интуитивного принципа, которым нередко руководствуется химик-органик в своей работе и который раньше называли принципом наименьшего изменения строения в ходе реакции. Фактически в нем выражено основывающееся на громадном исторической и индивидуальном опыте предвидение возможных изменений структуры молекулы в данных условиях. Такое понимание оберегает исследователя от предположения, что, например, при действии азотной кислоты на ацетамид может образоваться нитроциклобутадиен [c.18]

Реакцию Вюрца применяли при попытках синтезировать циклоалканы из дигалогенидов. В этом случае вместо натрия следует применять цинк, но, к сожалению, выходы не очень хорошие, за исклю-лением синтеза циклопропана. Если взять 1 моль 1,3-дихлорпро-пана, 100%-ный избыток цинковой пыли, 1 моль карбоната натрия и 1/6 моля иодистого натрия в водном этаноле, выход неочищенного циклопропана составляет 95% [27]. Хорошие выходы были также получены при использовании в качестве растворителя безводного ацетамида. Циклопропан может быть также получен взаимодействием триметилендибромида (или 3-бромпропилтозилата) с комплексом двухвалентного хрома с этилендиамином [28]. Циклобутан получают специфической конденсацией под действием амальгамы лития [29], а циклопропилбензол с выходом 75—85% взаимодействием [c.34]

Для проведения этой реакции применяют самые различные катализаторы. Одним из наиболее общих катализаторов, по-видимому, является уже упоминавшийся пиридин вместе с пиперидином или без него. Однако для конденсации с участием малоновых эфиров, -кетоэфиров и аналогичных соединений подходящим катализатором будет пиридин или какой-нибудь другой вторичный амин. Ацетат аммония, по-видимому, предпочтителен в качестве катализатора для реакций конденсации этилового эфира циануксусной кислоты с пространственно затрудненными кетонами, тогда как для пространственно незатрудненных кетонов следует предпочесть в качестве катализаторов первичные амины, например бензиламин [491. Действительно, в некоторых случаях присутствие в пиперидине следов бензиламина существенно увеличивает выход сложного эфира [49]. Катализатор Коупа — ацетат аммония или какого-нибудь амина в инертном растворителе, таком, как бензол, толуол или хлороформ, вместе с меньшим, чем ацетат, количеством уксусной кислоты является существенным компонентом реакций конденсации с участием циануксусных эфиров [50]. Этот катализатор с успехом применялся с другими сложными эфирами, например малоновыми или ацето-уксусными эфирами. Оказалось, что для конденсации ацетоуксусного эфира пиперидин — более подходящий катализатор, чем ацетат пиперидина или ацетамид и уксусная кислота [51]. Такие аминокислоты, как -аланин и е-аминокапроновая кислота, в присутствии уксусной кислоты более эффективны, чем пиперидинацетат, для реакции конденсации ацетона с этиловым эфиром циануксусной кислоты [521. Оказалось, что небольшое количество бензойной кис- [c.329]

Большинство амидов можно гидролизовать кратковременным нагреванием с 10%-ным раствором гидроксида натрия. Реакция сопровождается выделением аммиака. Замещенные ацетамиды можно гидролизовать либо кислотой, либо щелочью. Для этого нагревают смесь 0,2 г исследуемого вещества с 5 мл раз-бавлениого (1 1) раствора соляной кислоты илн с 5 мл 10%-ного раствора щелочи в течение 15... 20 мин. Если вещество гидролизуется, проверяют, является ли продукт гидролиза амином. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология