Оптически деятельные вещества

Выяснилось, что подавляющее число нефтей вращает плоскость поляризации вправо. Величина абсолютного вращения различна для разных нефтей и их фракций. Легкие фракции нефтей оптически недеятельны и лишь у фракций, начинающих кипеть около 200° С, наблюдается вращение плоскости поляризации, повышающееся по мере увеличения температуры кипения фракции. Обстоятельные исследования в этой области, проведенные в ГрозНИИ, показали, что оптически деятельные вещества относятся к углеводородам, но не к кислородсодержащим или сернистым веществам. [c.83]

Если после установки нулевого положения поместить между поляризатором и анализатором трубку 5 с раствором оптически деятельного вещества, вращающим на угол а, то появится полутень. Чтобы вернуться к нулевому положению, следует повернуть анализатор на такой же угол а. Этот угол отсчитывается с помощью нониуса с точностью до О, Г на шкале 7, передвигающейся при вращении анализатора. Источник света / должен быть монохроматическим. При пользовании белым светом употребляют светофильтр [c.250]

Оптические изомеры, содержащие один или два цикла, менее устойчивы и легче подвергаются рацемизации. Это наиболее изученный тип оптически деятельных веществ. [c.52]

В зависимости от угла между плоскостями поляризации поляризатора и анализатора за последним будет наблюдаться большая или меньшая освещенность поля. Если между НИКОЛЯМИ, находящимися в скрещенном состоянии, поместить оптически деятельное вещество, т. е. такое, которое вращает плоскость поляризации, то поле зрения, темное до этого, становится светлым. Это происходит потому, что свет, вышедший из поляризатора, пройдя через вещество, изменяет направление колебаний и не является больше перпендикулярным к направлению колебания анализатора. [c.173]

Различают правовращающие и левовращающие вещества, в зависимости от направления производимого вращения. К правовращающим веществам относятся такие, которые вращают плоскость поляризации в направлении часовой стрелки, если смотреть навстречу лучу. Величину вращения плоскости поляризации веществом определяют тем углом, на который нужно повернуть анализатор, чтобы снова получить темноту, наблюдавшуюся до внесения оптически деятельного вещества между николями. Для однородных веществ угол вращения пропорционален длине слоя, через который проходит свет. Он также зависит от температуры, длины волны применяемого света и в случае газов — от давления. Для жидких веществ давление имеет небольшое влияние, и поэтому обычно колебание давления во внимание не принимают. Для оптически деятельного вещества угол вращения зависит также от концентрации его раствора, если растворитель представляется оптически недеятельным. [c.173]

Для сравнения свойств различных оптически деятельных веществ обычно рассматривают угол удельного вращения. [c.173]

Для того чтобы можно было количественно сравнивать оптическую деятельность различных веществ, вычисляют так называемое удельное вращение. Удельным вращением называется угол вращения, наблюдаемый при толщине слоя жидкости 1 дм и при концентрации оптически деятельного вещества, равной 1 г/мл. Удельное вращение обозначается [а]. Если при толщине слоя в дециметров раствор, в 100 мл которого содержится с граммов вещества, вращает плоскость поляризации света на угол а, то удельное вращение его равно [c.157]

Ряд исследователей объясняет первичное образование в живой природе оптически деятельных веществ фотохимическими процессами. Действительно, если некоторые рацематы подвергать действию лучей, поляризованных вправо или влево по кругу, то один из антиподов поглощает больше таких лучей, чем другой антипод, и разлагается поэтому быстрее. Вещество, оставшееся после облучения, оказывается оптически деятельным. Применяя свет, поляризованный по кругу в противоположном направлении, получают вещество с преобладанием другого антипода. В послед-. ние два десятилетия проведен ряд синтезов под влиянием циркулярно-поляризованных ультрафиолетовых лучей образующиеся при этом продукты реакции обладают заметной оптической дея-тел ьностью. [c.298]

Если эта реакция ведется с оптически деятельными веществами, то всегда есть возможность <<вальденовского обращения [c.410]

Согласно Чугаеву (1912), у веществ, имеющих, по крайней мере, два асимметрических атома углерода, которые ведут себя аналогично смесям оптически деятельных веществ (ср. стр. 147). [c.155]

При пропускании поляризованного света сквозь раствор оптически деятельного вещества плоскость поляризации поворачивается. Угол вращения плоскости поляризации (кратко—угол вращения) а связан с концентрацией с и толщиной слоя / раствора соотношением [c.253]

Угол вращения смеси оптически деятельных веществ представляет собой алгебраическую сумму углов вращения отдельных веществ (свойство аддитивности угла вращения смеси). [c.253]

Такие оптически деятельные вещества делятся иа право- и левовращающие. [c.29]

Многие оптически деятельные вещества рацемизуются при нагревании или в присутствии определенных катализаторов. Это доказывает, что у подобных веществ два заместителя при асимметрическом атоме углерода легко обмениваются местами. Так, оптически деятельные а-галоидокислоты, как, например, а-бромпропионовая кислота, рацемизуются нри комнатной температуре а-оксикислоты рацемизуются при нагревании с основаниями или кислотами. Аналогично ведут себя и некоторые оптически деятельные кетоны. Однако другие оптически деятельные вещества вполне устойчивы. [c.132]

На основании этой работы асимметрический синтез определяется как процесс, в результате которого образуется оптически деятельное соединение, исходя из симметричных реагентов, нри помощи применения в промежуточной стадии оптически деятельных веществ при этом избегают расщепления рацемической смеси (Марквальд). [c.135]

Все описанные выше синтезы являются частичными синтезами, так как по существу они приводят к получению рацемической смеси, содержащей один из антиподов в количестве, превышающем всего на несколько процентов количество второго антипода. Напротив, асимметрические синтезы, наблюдаемые в природе, приводят всегда к образованию одного из оптических антиподов в чистом виде. Асимметрические синтезы, происходящие в клетках живых организмов, катализируются ферментами, которые являются в свою очередь оптически деятельными веществами. Следовательно, ферменты можно сравнить с оптически деятельными катализаторами приведенных выше асимметрических синтезов, но они действуют значительно более эффективно, направляя синтез в сторону получения одного из антиподов. [c.138]

Следует ожидать, что в органическом анионе трифенилметила неподеленная электронная пара взаимодействует с л-электронными облаками соседних групп в таком случае соединение, должно иметь плоскостную конфигурацию около отрицательно заряженного углеродного атома. Первые опыты, проведенные с целью подтверждения этого предположения, казалось, противоречили ему, так как при разложении металлорганических соединений, полученных из оптически активных веществ и содержащих металл при асимметрическом атоме углерода, были обратно выделены оптически деятельные вещества [27]. Однако более тщательные исследования последних лет показали, что оптическая деятельность веществ, выделенных при разложении металлорганических соединений, была обусловлена присутствием оптически-активных примесей. На самом же деле опти-чески-активное вещество, переведенное в металлорганическое соединение, а затем выделенное обратно путем разложения последнего. [c.267]

Вопрос о структуре углеродного атома, имеющего в валентной оболочке 7 электронов, может быть решен путем исследования оптической деятельности соединений, получающихся в результате химической реакции, протекающей через стадию образования свободных радикалов, исходя из оптически деятельных веществ. При этом необходимо, чтобы асимметрический атом углерода во время процесса становился трехвалентным (С )- Если бы в результате реакции получились оптически активные продукты, то отсюда следовало бы, что свободные радикалы имеют около пространственную структуру если же в результате реакции получаются оптически недеятельные вещества и по каким-либо иным причинам исключена возможность рацемизации соединений в течение процесса, то можно предположить, что свободные радикалы имеют около О плоскостную струк-туру. [c.840]

Из сказанного ясно, что расщепление недеятельных веществ вторым способом Пастера представляет лишь частный случай возможных реакций этого рода. Действительно, не только при получении солей оптически деятельных оснований, но при всякой иной реакции, когда с оптически деятельным веществом взаимодействует недеятельное вещество, представляющее собой смесь антиподов, из двух антиподов получаются вещества с совершенно различными физическими свойствами, допускающими их легкое разделение. [c.586]

Как уже было указано выше (см. стр. 567), при синтезе соединений с асимметрическим атомом углерода из оптически недеятельных молекул одинаково вероятно образование обеих оптически противоположных конфигураций. Наоборот, если новый асимметрический атом углерода появляется в оптически деятельном веществе, то отношения двух антиподных конфигураций нового асимметрического атома ab и асЬ на рис. 38) к ранее имевшейся системе асимметрического атома (xyz) будут неодинаковы. Поэтому вероятности образования конфигу- [c.586]

Если при действии металлоорганических соединений на оптически деятельные вещества с карбонильной группой, расположенной рядом с асимметрическим атомом углерода [c.588]

Таким образом, мы видим, что все перечисленные способы получения оптически деятельных веществ связаны с прямым или косвенным участием биологических процессов. Действитель но, в первом способе Пастера для расщепления на антиподы требуется непосредственная жизнедеятельность микроорганизмов, во втором (а также в асимметрических синтезах) —исходными веществами являются оптически деятельные соединения, например алкалоиды, а при третьем способе отбор кристаллов сознательно производится человеком. Между тем вещества с асимметрическими атомами углерода, образующиеся при биологических процессах в животных организмах и в растениях, почти всегда получаются исключительно или по крайней мере преимущественно в виде одного из оптических антиподов. Если образование оптически деятельных антиподов при помощи оптически деятельных белков или хлорофилла может быть объяснено асимметрическим синтезом, то первоначальное возникновение в организмах оптически деятельных веществ очень долго не удавалось объяснить обычными химическими реакциями. [c.589]

Пастер полагал, что в биологических процессах, приводящих к образованию оптически деятельных веществ, проявляются ка-кие-то особые асимметрические силы , действие которых подобно действию человека при отборе правых кристаллов от левых. Такого рода взгляды представляли последнее прибежище виталистического мировоззрения в области органической химии. [c.589]

Вращение обычно сильно возрастает при переходе к более коротким длинам волн света. Приборы, позволяющие определять и регистрировать вращение по всему спектру в видимой и ультрафиолетовой частях спектра, т. е. от 220 ммк до 780 ммк, называются спектрополяриметрами. Получаемые при этом кривые дисперсии вращения позволяют гораздо глубже характеризовать оптическую деятельность вещества. [c.157]

Этот асимметрический синтез in vitro (в стекле) дает представление о том, как происходит образование оптически деятельных веществ в живой клетке. Без сомнения, оно осуществляйся аналогичным путем и в горьком миндале, в котором содержатся бензальдегид, синильная кислота и эмульсии, принимающие участие в синтезе оптически деятельного гликозида нитрила миндальной кислоты — амигдалина. [c.672]

Из двух альтернативных положений выберите правильное. Оптически деятельные вещества 1) о/Зяза-тельно содержат асимметрический атом углерода, 2) могут быть оптически деятельные вещества и не содержащие асимметрического атома углерода. Правильное положение обоснуйте, подтвердите примерами. [c.84]

В 1875 г. на заседании Парижского химического общества с критическими замечаниями в адрес Я. Вант-Гоффа выступил М. Бертло. Он высказал мнение, что могут существовать оптически деятельные вещества, которые, однако, не содержат асимметрического атома углерода. В качестве примера он приводил стирол СбНй —СН = СНа, который не содержит асимметрического атома углерода. Из опытных данных было известно, что синтетический стирол неактивен, но полученный из стиракса оптически активен. М. Бертло, однако, ошибся, ибо полученный из стиракса стирол, как показал Я. Вант-Гофф, обязан своей активностью примеси оптически активного соединения (СюН1бО). [c.221]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

Подобные асимметрические синтезы могут быть произведены и при помощи энзимов, которые сами оптически деятельны. Так, при гидролизе рацемического эфира миндальной кислоты jHs—СН(ОН)—СООН в присутствии энзима липазы правовращающая форма гидролизуется быстрее. Если получать нитрил миндальной кислоты gH ,—СН(ОН)— N из бензойного альдегида jHj HO и H N в присутствии эмульсина—энзима горьких миндалей, то нитрил образуется в оптически деятельной форме. Итак, в присутствии энзимов оптически деятельные вещества могут образоваться как из оптически недеятельных молекул, так и из рацематов. Вероятно, оба процесса протекают при образовании оптически активных природных веществ. Таким образом можно объяснить то, что растение синтезирует из недеятельных веществ (углекислого газа и воды) правовращающую глюкозу и бесчисленное множество других оптически деятельных соединений, между тем как лабораторные синтезы с недеятельными исходными веществами дают всегда лишь оптически недеятельные вещества. Однако первоначальное возникновение в природе оптически деятельных органических веществ остается до сих пор неразрешенной проблемой. [c.298]

Большой интерес представляет изомерия инозита (гексаокси-циклогексана) СдНв(ОН)б. Несмотря на то что в молекуле инозита нет асимметрического атома углерода, инозит известен в оптически деятельных формах. Молекулы оптически деятельных веществ несимметричны—они не имеют плоскости симметрии и поэтому несовместимы со своими зеркальными изображениями. При наличии в молекуле хотя бы одного асимметрического атома углерода молекула несимметрична. Однако, как это показано на примере инозита, молекула может быть несимметричной, и не имея асимметрического атома углерода. Для инозита возможно восемь пространственных изомеров из них семь обладают симметрично построенными молекулами и оптически недеятельны. Один из стереоизомеров, в молекуле которого 1,2,4-гидроксилы находятся по одну сторону кольца, а 3,5,6-гидроксилы—по другую сторону кольца, известен в виде двух оптических антиподов [c.558]

Допустим, что, поместив трубку с раствором в прибор, мы обнару- ] жили потемнение правой половины ранее однородно освещенного кружка. Это произошло, очевидно, потому, что плоскость ] колебаний поляризованного луча света, пройдя через трубку с раст- J вором оптически деятельного вещества, отклонилась впра- во, т. е. по часовой стрелке. Для того чтобы проверить это положение, а также определить, на сколько градусов отклонилась ] плоскость, начнем осторожно поворачивать анализатор вправо, т. е. [c.108]

Более тонкую настройку дает структурное соответствие заместителей. На это указывает гетерогенный катализ оптически деятельных веществ. Комплекс дублетной индексной группы по своей симметрии оптически неактивен, между тем оптически неактивный катализатор, отложенный на оптически активном носителе, например металл на кварце, избирательно ускоряет реакцию одного оптического антипода, находящегося в смеси с другим антиподом (гл. 6). Отсюда можно сделать вывод, что асимметрическое воздействие катализатора или фермента сосредоточено не в реагирующей группе-индексе, а во внеиндексных заместителях при Их наложении на носитель рядом с активным центром вследствие молекулярной адсорбции или образования Н-связей. [c.86]

Для однокомпонентпой системы равновесие будет дивариантпым тогда, когда имеется одна единственная фаза твердая, жидкая или газообразная (пар). Не следует забывать, что при наличии нескольких твердых модификаций вещества каждая такая модификация, как правило, образует отдельную фазу исключения можно найти среди оптически деятельных веществ (см. раздел II.3). [c.28]

Почти все природные нефти являются оптически деятельными веществами, т. е. способны вращать плоскость поляризации прямолинейно поляризованного светового луча. Напомним, что прямолинейно поляризованным лучом называется такой луч, колебания которого происходят лишь в одной плоскости. Плоскость ноляризации перпендикулярна плоскости, в которой происходят колебания света. Поляризованный луч по выходе из оптически активной среды колеблется уже в плоскости, смещенной по отношению к плоскости поляризации вправо или влево на некоторый угол. [c.84]

Ввиду того что эти аддукты не являются оптическими апт1шодами, растворимость их различна и они могут быть отделены друг от друга (В. Шлепк, мл.). Таким путем удалось впервые расщепить рацемическую смесь на оптические аптииоды без применения какого-либо оптически деятельного вещества. [c.130]

В результате двух последовательных замещений прп ас мметри-чe lioм углероде, в одном из которых происходит вальденовское обращение, можно превратить оптически деятельное вещество в его антипод, как следует из приведенного ниже циклического оптического процесса (Вальден) [c.140]

В настоящее время твердо установлено, что ионизация по связи с атомом углерода, являющимся центром стереоизомерии, всегда приводит к потере оптической активности, и следовательно, если создинение оптически устойчиво и рацемизация не наблюдается, оно в этих условиях не диссоциирует на ионы. То же рассуждение применимо и для химического процесса если из оптически деятельного вещества в результате реакции получается оптически деятельное соединение, то, следовательно, карбениевый ион в качестве промежуточного продукта не образуется (см., однако, стр. 616 и сл.). [c.261]

Для того чтобы проверить, действительно ли при процессах перегруппировки в качестве промежуточного продукта образуются соединения с трехвалентным положительно заряженным углеродным атомом (карбениевые катионы), была изучена перегруппировка оптически деятельных веществ (стр. 261) на примере замещения ОН хлором в оптически деятельном З-метил-Р-этил- -фенилэтило-вом спирте, доказано, что при перегруппировке оптически деятельного вещества получается оптически деятельный третичный хлорид [c.610]

Такое превращение оптически деятельного вещества в его антипод D- в L- или наоборот) свидетельствует о том, что при одной из реакций обмена (в данном случае — при действии P I5 и КОН) вступивший атом (или группа) занимает не то положение в пространстве, которое раньше занимал отщепившийся в процессе реакции атом (или группа), т. е. произошло изменение конфигурации молекулы. Это явление, получившее название вальденовского обращения, имеет принципиальное значение для всей стереохимии органических соединений и будет рассмотрено подробнее на стр. 593 сл. [c.562]