Циклические оптические изомеры

Сколько оптических изомеров соответствует альдегидной форме альдогексозы Сколько оптических изомеров соответствует циклической форме альдогексозы Сколько стереоизомерных альдогексоз известно в действительности [c.62]

Если заместители одинаковы, то оптические антиподы возможны лишь для транс-конфигурации цис-форма имеет плоскость симметрии и поэтому не разложима на зеркальные изомеры. В четных циклах, когда заместители находятся в пара-положениях, всегда можно провести плоскость симметрии, поэтому для таких систем возможна лишь цис-транс-, но не оптическая изомерия. Если в молекуле имеется п асимметрических центров, то общее число оптических изомеров составит 2". Это однако не всегда реализуется для циклических систем. Так, камфора, не- [c.120]

Вследствие высокой степени ковалентности связей центральный ион — адденд для циклических комплексов Rh (III) известны оптические изомеры. К таким соединениям относятся [c.170]

Как уже упоминалось, наличие заместителей — боковых углеродных цепей или функциональных групп, может приводить в алициклическом ряду к появлению геометрических и оптических изомеров. Прежде чем приступить к обсуждению этих вопросов, надо условиться о способах изображения пространственного строения замещенных циклических систем на бумаге. Само алициклическое ядро чаще всего условно изображают в виде плоского многоугольника, не показывая входящие в цикл (скелетные) атомы углерода и водородные [c.75]

Как уже упоминалось, стереохимические особенности циклических соединений определяются прежде всего двумя факторами существованием разных градаций конформационной подвижности (зависящей в частности, от числа звеньев в цикле) и одновременным проявлением двух типов пространственной изомерии — геометрической и оптической. Таким образом, все три основные стереохимические явления — конформационные превращения, геометрическая и оптическая изомерия — должны постоянно приниматься во внимание при рассмотрении циклических соединений. [c.315]

Оптические изомеры пропиленгликоля могут быть получены из лево- и правовращающей окиси пропилена. Кроме того, левовращающий изомер получают при восстановлении левовращающего эфира молочной кислоты, а правовращающий — прп гидрировании над никелем левовращающего 3-иод-1,2-пропиленгликоля [2, с. 356]. Оптические изомеры пропиленгликоля можно также получить из рацемата при фракционировании циклических кеталей пропиленгликоля и 1-ментона и последующем кислотном гидролизе индивидуальных кеталей [3]. [c.172]

Циклические олигомеры пропиленоксида (16) и циклические олигомеры 2-замешенного азиридина (23, 76), описанные в разд. 1.3 и 2.2.3, благодаря наличию асимметрических углеродных атомов имеют оптические изомеры, но ни характеристики, ни возможные приложения, связанные с асимметрией, для них не изучены. Вместе с тем благодаря работам Крама с сотрудниками достигнут большой прогресс в области синтеза и приложений оптически активных краун-эфиров, которые имеют хиральную полость за счет затрудненного вращения в кольце. [c.283]

Иа ркс. 8.9 показана принципиальная схема разделения двух оптических изомеров D и L с использованием растворителя 5 методом селективной кристаллизации. Разделению подвергают исходную смесь F, имеющую эвтектический состав (так называемый рацемат , илн рацемическое соединение ). Такое разделение происходит в циклическом режиме и основано на способности растворов находиться в метастабильном состоянии. [c.286]

Оптическая изомерия представляет собой только одну из разновидностей пространственной изомерии. Существуют некоторые разновидности пространственной изомерии, не связанные с наличием несовместимого зеркального расположения атомов в молекуле. Это, например, так называемая геометрическая, или цис-транс-изомерия, непредельных и циклических органических соединений, которая обусловлена различным расположением заместителей у углеродных атомов относительно двойной связи или плоскости кольца, например [c.88]

У циклических соединений геометрическая и оптическая изомерия зачастую встречается одновременно, например [c.89]

Сульфиты и их производные легко гидролизуются изучены механизмы гидролиза [3, 4, 5]. Поскольку атом серы в сульфитах является пирамидальным, то в случае несимметричных дизамещенных производных он может быть хиральным. Это подтверждено экспериментально разделением на оптические изомеры ациклических производных и наличием цис- и гранс-циклических сульфитов. Подробно изучены конформации ряда циклических сульфитов [6, 7], [c.557]

Количество оптических изомеров моноз определяют по формуле 2", где п — число асимметрических атомов углерода в молекуле. Рассчитайте, сколько су ществует стересизомерных альдогексоз в открытой и циклической форме. [c.137]

Структура II представляет собой изображение глюкозы в виде циклического полуацеталя. Такая форма образуется в результате реакции присоединения гидроксильной группы при С-5 к альдегидной группе при С-1. Эта реакция свойственна всем альдозам, в связи с чем приходится учитывать три дополнительных соображения. Первое заключается в том, что при образовании полуацеталя возникает новый асимметрический центр при С-1 В-глюкозы. Следовательно, должны существовать две формы этой молекулы и в общей сложности 32 оптических изомера для циклических форм гексоз. Эти две формы называют а- и Р-формой. В формуле II (фиг. 80) гидроксил при С-1 написан справа, т. е. это а-форма в Р-форме его пишут слева, так что Р-В-глюкоза имеет следующую структуру [c.256]

С конца XIX — начала XX в. исследования развиваются одновременно по нескольким направлениям. Решение проблемы изомерии (Бутлеров) определило постановку работ для установления связи между запахом, гомологией и изомерией органических соединений. Возникновение и развитие стереохимии явилось основой для появления исследований зависимости запаха от пространственного расположения атомов (оптическая изомерия, изомерия соединений с двойной связью, пространственная изомерия циклических соединений). [c.102]

У циклических форм альдогексоз число их изомеров увеличивается вдвое по сравнению с открытыми формами, так как при циклизации бывший карбонильный атом углерода (С), как говорилось ранее, также становится асимметрическим, и, таким образом, молекула альдогексозы имеет уже не 4 асимметрических атома углерода, а пять. Соответственно число оптических изомеров составляет N—2 —32 изомера, т. е. возрастает в два раза. Стереоизомеры циклических форм отличаются расположением водорода и гидроксильной полуацетальпой группы у первого атома углерода относительно плоскости кольца. Эти изомеры называются а- и р-формами. Ниже изображены проекционные пиранозные формулы по Толленсу — Фишеру двух циклических форм (а и р) -глюкозы и 1)-галактозы (в рамке полуацетальный гидроксил) [c.167]

Кольчато-цепная таутомерия у- и б-оксиальдегидов. Число оптических изомеров при нескольких асимметрических атомах. Открытые и циклические формы моноз. Эпимеры. [c.191]

Приведите структурные формулы всех изомерных али-циклических углеводородов состава СвНю- Назовите их. Какие из них будут иметь геометрические изомеры Оптические изомеры [c.100]

Несимметрично замещенные по атому углерода оксазиридины имеют асимметрический атом углерода, и частичное разделение 2-бутил-З-изобутил-З-метилоксазиридина на оптические изомеры при стереоселективном окислении его в присутствии бруцина является доказательством циклического строения этих соединений. Оксазиридины с хиральностью, обусловленной только асимметрией при трехковалентном атоме азота, были получены окислением иминов оптически активными пероксикислотами, например ( + )-пероксикамфорной кислотой. Окисление пероксикислотами иминов, полученных из оптически активных аминов, дало высокие оптические выходы диастереомеров, что свидетельствует о хиральности как при атоме азота, так и в углеродной цепи исходного амина. [c.675]

Изомеры и симметрия. Комплексы с лигандами только одного типа обладают приведенной в табл. 4.30 симметрией, но при наличии двух и более типов лигандов их называют комплексами со смешанными лигандами и в случае образования циклической структуры при связывании бидентатных лигандов симметрия понижается. Например, если один из лигандов а в комплексе [Мае], имеющем симметрию Он, заменить на Ь , то симметрия [Masb] станет транс-Фориа дизаме-щенного [МздЬа] имеет симметрию а цис-форма — Сза-Комплекс [М(АА)з], имеющий бидентатные лиганды АА, обладает симметрией Сз и может образовывать оптические изомеры. У плоского четырехкоординационного комплекса с симметрией Dah транс-форма [МагЬг] имеет симметрию Лгл, а цис-форма — Сгв. Итак, симметрия меняется в зависимости от природы лигандов, но при классификации комплексов по их структуре удобно использовать основную структуру. Например, у [Ma4b2] возможны производные с симметрией правильного октаэдра Он). [c.221]

Агоста [2 при нитровании гликоля [(6), Х Н] получил в качестве единственного продукта соединение, охарактеризованное как 4-нитроироизводное [(6), X = NO.i]. f ли эта молекула действительно неплоская, то нитрозаместитель должен создать возможность для молекулярной асимметрии. Исходя из этого, нитропроизводное обрабатывали К. к. в бензоле с водоотделителем и получили циклическую дпоксаборолаикар-боновую кислоту (8) — соединение, которое можно непосредственно использовать для разделения на оптические изомеры. Карбоновая кислота (8) образует с хинином кристаллическую соль, которая после четырехкратной кристаллизации ( п—37,4 ), выделения органической кислоты и гидро- [c.234]

В циклических формах моноз на один асимметрически атом углерода больше, чем в открытых, поэтому у них в два р за большее число оптических изомеров (за счет а- и Р-форм что объясняет несоответствие между количеством реально сз ществующих изомеров и предсказанных по формуле Фишера. [c.462]

Стереохимические проблемы. В разделе П1 (см. стр. 324) отмечалось, что оптические изомеры, как этого и следовало ожидать, дают идентичные масс-спектры. Спектры алифатических диастереомеров в общем случае довольно сходны, поскольку все связи и группы идентичны, а молекула обладает слишком большой гибкостью, чтобы в полученных осколках в заметной степени могли отразиться различия в пространственном расположении атомов и грунн. Однако в циклических молекулах, у которых эпимеризация одного из центров значительно влияет на межъ-ядерные расстояния, устойчивость того или иного молекулярного иона, образующегося при электронном ударе, может заметно изменяться. [c.357]

Джонс с сотрудниками [72] разделил оптические изомеры 2-бутинола и гидрировал его до 2-бутанола, абсолютная конфигурация которого известна. Енольный эфир с диметилэтенолом 68д претерпевает кляйзеновскую перегруппировку. И снова на основании формы циклического переходного состояния можно заключить об абсолютной конфигурации образующегося алленового альдегида 70д [c.651]

Более детально разработан метод введения второго асимметрического центра в соединения рацемических смесей. В ряде систем наблюдалось, что при разделении ьь, ы>, пь и оп диасте-реомеров на оптически неактивных неподвижных фазах ьь- и оо-соединения элюируются вместе перед ьп- и оь-изомерами, которые также выходят вместе [45, 100, 127]. Это означает, что для однозначного разделения рацемической смеси при введении второго асимметрического центра следует применять чистые энан-тиомеры. В связи с разделением диастереомерных дипептидов на сефадексе [146] было высказано предположение о том, что в оь соединениях предпочтительно образование циклических структур, тогда как в ьь- и оо-формах существует тенденция к сохранению вытянутых цепей. Диастереомеры использовались для разделения оптических изомеров путем кристаллизации еще со [c.97]

Исходя из циклического механизма Уитмора, Мошер предсказал, что спирт, образующийся в результате восстановления (+ ) -2-метилбутилмагнийхлоридом несимметрично замещенного кетона должен содержать избыток одного оптического изомера [c.351]

Ответ. В этой молекуле существуют четыре углеродных атома (все, за исключением двух крайних), связанных с четырьмя разными группами. Следовательно, здесь четыре асимметрических атома углерода. Для каждого из них возможны два способа расположения групп. Таким образом, всего существует 2 =16 оптических изомеров такой гексозы. Все эти 16 изомеров были выделены. (На самом деле гексозы имеют циклическую структуру, но все равно содержат 4 асимметричных атомз углерода.) [c.140]

Стереоизомерня в полимерах, как н во всех органических соединениях, бывает двух типов геометрическая н оптическая, причем своим появлением она обязана раз.личным расположениям (конфигурациям) атомов или групп атомов в молекуле [12]. Геометрическая изомерия возникает вследствие различного расположения заместителей прп двойной углерод-углеродной связи или у циклических структур. Оптическая изомерия обусловлена различной конфигурацией заместителей при насыщенном атоме углерода. Термин конфигурация не следует путать с термином конформация . Под конформацией понимается различное расположение атомов или групп атомов в молекуле, которое обусловлено простым [c.473]

Как видно из приведенной схемы, первый атом углерода О-глюкозы в альдегидной форме является оптически неактивным, так как две валентности его связаны с одним и тем же элементом— кислородом. В циклической же форме D-rлю-козы первый углеродный атом связан с четырьмя различными заместителями такой атом является, как известно, оптически активным. Появление лишнего (пятого) ассимет-рического атома углерода при образовании окисной формы О-глюкозы должно сопровождаться возникновением двух новых оптических изомеров. Опыт показал, что так оно на самом деле и есть. О-глюкоза, являющаяся одним из 16 изомеров, предсказанных теорией для ее альдегидной фор мы, существует в двух стереоизомерных формах. [c.10]

Теперь обсудим связь нашей общей задачи равновесия с некоторыми специальными случаями, изученными ранее. Наиболее обычный случай учета явления изомерии при расчетах термодинамических характеристик — увеличение энтропии в эквимолярной смеси оптических изомеров, выводящееся в учебниках (например, [441]) из энтропии смещения. Эта поправка тривиальным образом вытекает [437] из соотношений (112)—(116). Приведем еще примеры, которые можно рассматривать как конкретные реализации нашей общей схемы. В связи с уже упомянутым заторможенным вращением [285] Астон и сотр. [286] обсуждали проблему расчета термодинамических функций для равновесной смеси двух конформеров. На эти результаты ссылался Комптон [442] при расчетах термодинамических функций сопряженных соединений. В работе Хитли [443] рассмотрена аналогичная задача для алкапов. В работах [444—446] при расчетах термодинамических характеристик циклических систем учитывалась геометрическая таутомерия [53]. Значение изомерии для термодинамики образования молекулярных комплексов отмечалось в работах [447, 448]. В термодинамике макромолекул применяется техника поворотно-изомерных состояний, развитая Волькенштейном [449] и Флори [500] на основе приближенного учета изомерии, обусловленной заторможенным вращением. В литературе имеется ряд таких расчетов весовых множителей для отдельных конформаций цепей (см., например, работы [208, 443,451—455]). Работы [455, 456] также посвящены влиянию поворотной изомерии на термодинамические функции. [c.110]

Ментол относится к предельным спиртам циклического строения, содержится в мятном масле. Разработан синтетический способ его получения из ацетона и метакрезола (3-окситолуол) СбН4(ОН)—СНз. Ментол содержит три асимметрических атома углерода, поэтому имеет восемь оптических изомеров. [c.227]

Оптическая изомерия алленовых производных. Пространственное расположение кумулированных двойных связей аллена уже обсуждалось здесь подчеркнем наибо лее существенный момент, а именно, что четыре заместителя алленовой группировки расположены на осях воображаемого тетраэдра, который в противоположность тетра- эдру, образованному заместителями возле одного углеродного атома, не является правильным (рис. 3). Эта неправильность тетраэдра не допускает циклического взаимообмена заместителей. Расстояние между парами заместителей различно, и поэтому асимметрия будет иметь место и тогда, когда не все заместители будут различными, существенно лишь, чтобы каждый заместитель был отличен от ближайшего соседа. Группа А (см. рис. 3) может быть идентична группе С, а группа В может быть идентична группе О несмотря на это зеркальное отображение мо- [c.26]

Определите строение циклического соединения sHgOa, которое легко реагирует с содой, легко присоединяет бром и имеет транс-конфигурацию. Возможна ли у этого соединения оптическая изомерия [c.107]

Рассмотрение моделей показывает, что одна из двух возможных структур, именно та, где карбоксилыше группы находятся в положении цис, дает объяснение легкости выделения молекулы воды с образованием циклического ангидрида. Для яг/ акс-конфи-гурации эта реакция затруднена. Поэтому здесь идет речь не об относительных конфигурациях, как при рассмотрении оптической изомерии, а об абсолютных. [c.667]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология