Цеолиты кальциевый

Таким образом, полученные результаты исследований образцов цеолитов показывают, что цеолит кальциевой формы имеет существенный запас адсорбционной емкости по сравнению с цеолитом МдА. Однако опыт эксплуатации промышленных установок показал, что частый выход из строя основного технологического оборудования не позволяет точно прогнозировать скорость падения адсорбционной емкости цеолита и эффективный срок его службы. [c.42]

Порядок исследования фракции нефти пока[зан на схеме 8.2. фракция была разделена с помощью жидкостной хроматографии (силикагель АСК) на алкано-нафтеновые углеводороды (39,9%), ароматические углеводороды (53,5%) и смолистую часть (6,6%). Элюентами служили соответственно н-гексан, бензол и смесь бензол — спирт. Из алкано-нафтеновых углеводородов методом комплексообразования с карбамидом были выделены н-алканы. Однако они содержали значительное количество других углеводородов. Поэтому для выделения -алканов полученный концентрат был подвергнут разделению на молекулярных ситах (цеолит, кальциевая форма, размер пор [c.218]

Молекулярных ситах (цеолит, кальциевая форма, размер пор [c.206]

В табл. 2. 74—2. 76 приведены опытные данные по адсорбции аргона, криптона и ксенона на цеолите кальциевой формы типа 5А. [c.92]

Обычно тип структуры синтетического цеолита обозна — чают буквами латинского алфавита А, X, V,. .. Ь и т.д. Перед буквами ставят химическую формулу катиона металла, компенсирующего отрицательный заряд алюминия в алюмосиликате. Например, СаХ означает цеолит типа X в кальциевой обменной форме ЬаУ, ЯеУ — соответственно лантановая и редкоземельная форма цеолита У. [c.110]

Обычно тип структуры синтетического цеолита обозначают буквами латинского алфавита А, X, V, О, К, 5, Т, Ь и т. д. Перед буквой ставят символ катиона, компенсирующего отрицательный заряд алюминия в алюмосиликате. Например, СаХ означает цеолит типа X в кальциевой форме. Принято относить цеолиты к различным структурным типам в зависимости от величины коэффициента п — соотношения содержания в цеолите кремнезема к глинозему. Значения п для цеолитов разных типов следующие [c.15]

На практике для обозначения структурного типа цеолита обычно используют буквы латинского алфавита А, X, V, 8, Т, Ь и т. д., перед которыми ставится символ катиона, содержащегося в цеолите в преобладающем количестве. Так, символы СаА или СаХ являются обозначением цеолитов типа А и X в кальциевой форме. [c.393]

Классификация цеолитов в соответствии с их молекулярно-ситовым действием была выполнена Баррером [56, 57]. Все цеолиты (см. табл. 3-6) но этой классификации в порядке уменьшения размера входного окна разбиты на 5 групп. Мы несколько изменили в этой классификации лишь первую группу, принимая во внимание, что для технологических целей основное значение приобрел цеолит КА, а не кальциевые или бариевые мордениты и левинит. [c.113]

Цеолиты проявляют различную чувствительность к термической обработке. Так, кальциевый цеолит теряет адсорбционные свойства лишь при 800 °С, натриевый — при 700 °С, литиевый — при 640 °С. [c.92]

Цеолит типа II в кальциевой форме по структуре подобен минералу фоязиту. [c.77]

Описываемый метод нашел промышленное применение в Норвегии. Растворы кальциевой селитры пропускают через ряд катионо-обменников, в которые загружен цеолит (природный минерал типа полевого шпата). Для регенерации цеолита используют морскую воду. Образующийся раствор натриевой селитры концентрируют выпариванием и далее кристаллизуют соль с последующей перекристаллизацией (для получения более чистого продукта). Готовый продукт используют как удобрение. [c.431]

Различные катионные формы, получаемые методом ионного обмена, могут также иметь особые обозначения. Например, кальциевая форма цеолита А сокращенно обозначается Са° А или СаА. Однако наличие дефиса между Са и А, т. е. Са-А, указывает на совсем другой цеолит. Так, обменная Са-форма цеолита А = = Са°б А = СаА Са-А. [c.32]

Большое число проведенных опытов приводит к выводу, что реальной связо между параметрами синтеза, например составом геля и симметрией образующейся фазы Р (кубической или тетрагональной), не существует. Такой вывод подтверждают данные, приведенные в табл. 4.7. Цеолит Р синтезирован также в калиевой и кальциевой формах. Изучение рентгенограмм порошков указанных цеолитов показало, что ионный обмен сопровождается структурными изменениями решетки. Известны три основных типа структур, которые зависят от характера присутствующего катиона [c.287]

Синтетические цеолиты, содержащие различные щелочноземельные катионы (Са +, или Ва +), обычно пе похожи один на другой. Синтетический цеолит типа гармотома (Ба-М) не наблюдается в группе кальциевых или стронциевых цеолитов. Цеолиты типа морденита, хотя и были получены в системах, содержащих SrO и СаО, но воспроизводимость результатов синтеза была плохой, а в системах, содержащих ВаО, такие цеолиты вообще обна- [c.312]

Оба минерала заметно различаются по химическому составу. Клиноптилолит — натриево-калиевый цеолит с более высоким отношением Si/Al, чем в гейландите (последний является в основном кальциевой формой цеолита). Замещение ионов щелочных металлов в клиноптилолите на ионы кальция путем ионного обмена несколько уменьшает термостабильность цеолита в результате кальциевая форма клиноптилолита уже не превращается в В-фазу, а разрушается при 550 °С. Обмен кальция на калий в гейландите делает структуру устойчивой к нагреванию при повышенных температурах. Ионный обмен на натрий не влияет на термостабильность гейландита. Путем катионного обмена невозможно получить эти 2 цеолита с идентичными свойствами. Кривая ДТА кальциевой формы клиноптилолита практически не отличается от кривой исходной формы цеолита, содержащей щелочные металлы никаких данных, которые бы указывали на низкотемпературное превращение в фазу типа гейландита В, получено не было [36]. [c.471]

Существует предположение, что в ионном обмене цеолит проявляет повышенную селективность по отношению к данному катиону в том случае, если этот катион был введен в цеолит в процессе синтеза. Эта гипотеза проверялась на примере обмена стронция и кальция. Специально были синтезированы стронциевый и кальциевый мордениты. Коэффициент разделения стронция и кальция ( Са) У стронциевого цеолита изменялся от 3,5 до 8,4, а у кальциевого — от 0,5 до 1,5. Синтетический стронциевый. клиноптилолит по избирательности к стронцию оказался близким к природному минералу [76]. [c.599]

Первые работы по изучению адсорбции окиси азота были выполнены на натриевых и кальциевых формах цеолитов А и X Алексеевым и др. [140]. В качестве адсорбентов использовались также природные цеолиты натролит и десмин. Ни на этих природных цеолитах, ни на специально синтезированном цеолите X не было обнаружено молекул адсорбированной окиси азота. В спектрах всех других цеолитов наблюдались полосы поглощения N0 и NjO. При адсорбции N0 на СаА в спектре найдены полосы поглощения, свидетельствующие об образовании нитратов и превращении молекул NO2 в ионы NOj. [c.242]

Первые данные по каталитической изомеризации на цеолитах были приведены Рабо и сотр. [34], которые исследовали активность цеолитов X и У, содержащих платину. Эти авторы обнаружили, что на натриевых формах Р1-цеолитов изомеризация не протекает. Более активными были кальциевые формы, но наиболее эффективный катализатор был получен при введении платины в декатионированный цеолит У. На примере платиновых цеолитов У было изучено [c.367]

Такин образон, результаты проведенных исследований на пилотной установке позволяют сделать вывод о том, что цеолит кальциевой формы ножет эффективно работать в течение более длительного врене-ни, чем цеолит МдА. [c.41]

Статья посвящена анализу работы цеолитов различной формы в пилотных и прошшленных условиях. Показан характер изменения емкости цеолитов до проскока по н-парафинам в процессе их эксплуатация. Найдено, что цеолит кальциевой формы, используемый в настоящее время ва промышленных установках, по своим адсорбционным свойствам значительно превосходит проектный цеолит магниевой формы Идя.2, табл.1. [c.147]

Мы учитывали возможность присутствия в выделенных твердых парафиновых углеводородах соединений различной структуры, как это показано в работе [73]. Поэтому для выяснения наличия н-парафиновых углеводородов полученный концентрат (из легкой нефти скв. № 33) был подвергнут разделению на молекулярных ситах (цеолит, кальциевая форма, размер пор 5 А) по методике [74]. Из концентрата было вьщелено из расчета на нефть — 0,08% н-парафиновых и 0,26% изопарафиновых углеродов. Таким образом, до 75% всех вьщеленных из легкой нафталанской нефти твердых парафиновых углеводородов приходится на изоструктуры. Количественное определение изопарафиновых углеводородов методом масс-спектрометрии приведено в разделе 3.2. [c.67]

В настоящее время известно много Цеолитов различных типов. Обозначают их обычно бунвами латинского алфавита перед буквой, обозначающей структурный тип цеолита, стоят химический си МВ ОЛ катиона, содержащегося в преобладающем количестве в структуре цеолита и компенсирующего отрицательный заряд алю-мокислородного тетраэдра например, NaA —цеолит типа А в натриевой форме, СаХ — цеолит типа X в кальциевой форме. За рубежом распространена другая система обозначений, а именно перед буквой, обозначающей тип цеолита, ставят цифру, показывающую максимальный критический диаметр молекул (диаметр наибольшего круга, описываемого в плоскости, перпендикулярной оси молекулы), которые адсорбируются данным цеолитом. [c.279]

Натриевая форма синтетических цеолитов каталитически наименее активна. Более активцы двухвалентные катионные формы — кальциевая, марганцевая, но наиболее высокую активность цеоли-товым катализаторам придают редкоземельные элементы —лантан, празеодим, самарий. Натрий путем ионного обмена может быть заменен на любой другой металл. Ионный обмен сопровождается включением соответствующего металла в кристаллическую решетку цеолита. В большинстве случаев используются частично декатионированные цеолиты (так называемая кислотная форма). [c.126]

В США фирма Нортон производит синтетический морденит в Na- и Н-форме под фирменным названием Зеолон [77, 78[. Химический состав Na-зеолона 71,45 SiOa 12,05% Al Og 0,52% Fe Og 0,26% aO 0,31% MgO 7,14% Na O 9,15% H2O. Соотношение в цеолите Si Al = 5 1. Товарный продукт выпускается в гидратированном состоянии и перед употреблением его необходимо прокалить при 600 °С. Мордениты получены также в кальциевой и стронциевой форме. [c.125]

Цеолит типа II является более широконористым, чем цеолит тина I. В натриевой и кальциевой формах цеолит типа II поглощает в одинаковой мере углеводороды нормального строения (гексан, гептан) и изостроения и циклические (изооктап, бензол). Адсорбционный объем пор этого цеолита около 0,3 сж г. Однако для цеолитов тина II, так же как и для цеолитов типа I, наблюдается специфичный для молекулярных сит характер изотермы адсорбции крутой подъем изотермы в области низких давлений и незначительный подъем при дальнейшем повыпгении давления вплоть до насыщения, а также способность поглощать большие количества паров нри высоких температурах. [c.77]

Цеолит Р имеет много общего с гарронитом. Кальциевая форма тетрагонального цеолита Р и гарронит дают почти идентичные рентгенограммы, хотя их химический состав различается (минерал содержит ионы Са " и Ка" ). [c.80]

С хорошим выходом получен цеолит a-L, или кальциевый гармотом , родственный гаррониту. Цеолит Са-1, аналог томсонита, получить в чистом виде не удалось. Цеолит a-J, родственный эпистпльбиту, синтезирован с хорошим выходом при 250 °С. Цеолит a-Q, синтетический аналог морденита, получен при 390 °С. 20-01107 [c.305]

НОЙ десорбцией воды (рис. 6.5). При 800 °С цеолит А перекристаллизовывается в структуру -кристобалитного типа, являющуюся, вероятно, нафаршированным производным кристоба-лита [21]. Кальциевая форма цеолита А весьма стабильна и выдерживает нагревание выше 800 °С. Адсорбция воды на цеолите А II его кальциевой форме характеризуется слабым гистерезисом, по-видимому связанным с диффузией молекул воды в малые кубооктаэдрические полости — содалитовые ячейки — в структуре цеолита. Гистерезис такого типа ярко выражен при адсорбции воды дегидратированным гидросодалитом [4, 22]. [c.467]

Начиная с 60-х годов нашего века экспериментально было показано [178], что цеолиты определенного состава и строения проявляют высокую активность в реакциях алкилирования бензола пропиленом или другими алкилирующими реагентами и в реакциях превращения других углеводородов. В работах [179, 180] приведены результаты сравнительного изучения природы активных центров в цеолите X кальциевой формы и алюмосиликатных природных катализаторах типа силлиманита. Показано, что крекинг изопропилбензола на цеолите и силлиманите проходит с одинаковыми энергиями активации (75 312 Дж/моль) и предэкспоненциальными множителями (5,3 моль/гХ 1Хмин). Это позволило авторам работы [180] допустить, что в катализе превращения углеводородов — алкилирование, крекинг и другое как в цеолитах, так и в природных и синтетических алюмосиликатах. [c.157]

Для катализа представляют интерес главным образом цеолиты с относительно крупными порами. Самые крупные поры обнаруживаются в цеолитах типа фожазита. Для них характерна трехмерная структура пустот, связанных между собой каналами несколько меньших размеров. Цеолиты типов 13Х и 10Х представляют собой соответственно натриевую и кальциевую формы синтетического цеолита. Они имеют структуру, аналогичную структуре природного фожазита, и атомное отношение 81 Л1 около 1 / . Структура цеолита типа У также подобна структуре природного фожазита, но отношение 81 А1 у него составляет около 2 / . Цеолиты как типа X, так и типа У могут быть приготовлены только при определенных значениях указанного отношения. В натриевой орме цеолитов X и У пустоты имеют диаметр около 16-10" о м (16 А), а связывающие каналы около 10 107 0 м (10 Л). В цеолите 10 X последние имеют диаметр около 8-10 10 м (8 А). [c.36]

Диаметр окон (входных отверстий) этих больших полостей составляет у цеолитов типа X и У 0,75—1,0 нм. Таким образом, внутренняя поверхность этих цеолитов доступна для многих органических молекул. Для сравнения следует иметь в виду, что критический диаметр молекулы н-гексана равен 0,49 нм, метилпентана — 0,56 нм и бензола — 0,66 нм. Окна цеолита типа А гораздо меньше и в зависимости от природы содержащихся в цеолите катионов равны от 0,3 до 0,5 нм (для калиевой формы 0,3 нм, для натриевой формы 0,4 нм, для кальциевой формы0,5 нм). СаА-цеолит используется в процессе Лейна-Парекс селективной адсорбции я-парафинов из их смесей с изопарафинами. Если модифицировать этот цеолит, создав в нем активные центры крекинга, то из смеси углеводородов можно селективно подвергнуть крекингу н-парафины. Такой принцип осуществлен в процессе селектоформинга. На последней ступени процесса реформинга подобным образом можно дополнительно повысить на 3—7 пунктов октановое число продуктов за счет селективного крекинга к-парафинов, имеющих низкое октановое число. Для этого каталитического процесса высококремнистые цеолиты, например морденит, имеют преимущества перед цеолитом А вследствие их более высокой активности и термической устойчивости. [c.88]

Бензол (I), пропан-пропиленовая фракция (II) Кумол Цеолит Y (SiOg AI2O3 = 33 6) в кальциевой или декатионированной форме 1 бар, 200—350° С, 1 11= 1 — 4 1 (мол.), объемная скорость I — 0,3—0,6 Выход 70—75%, селективность 95— 100% [1891, См. также [205] [c.483]

Чао и Лансфорд [141] продолжили эти исследования, они систематически изучали адсорбцию N0 на NaY, aY, декатионированном цеолите Y и водородной форме этого цеолита. Изучение спектра NaY показало, что добавление N0 к цеолиту при комнатной температуре не приводит к появлению адсорбированных молекул, однако после охлаждения до -78° С такие молекулы были обнаружены. Какое-то количество адсорбированных веществ остается на цеолите даже после вакуумирования при 400° С, длившегося в течение часа. Аналогичные полосы поглощения найдены в спектре N0, адсорбированной цеолитом aY уже при комнатной температуре. Это указывает, что на кальциевой форме образуются такие же соединения, как и на натриевой, хотя как катализатор aY более активен. [c.242]

Адсорбция воды на цеолите, предварительно прогретом при 600° С, и последующее повторное вакуумирование при 400° С приводит к увеличению бренстедовской кислотности и уменьшению интенсивности полосы, принадлежащей колебаниям пиридина, адсорбированного на катионах. Одновременно появляются новые полосы поглощения гидроксильных групп при 3585 см для кальциевых и при 3595 см для магниевых форм цеолитов. Эти данные мбжно объяснить, если предположить, что вода вытесняет пиридин с катионных центров и под действием катионов диссоциирует с образованием групп МОН и дополнительных бренстедовских центров. [c.284]

Аналогичные работы выполнены на цеолитах X. Хаттори и Шиба [29] использовали адсорбцию пиридина для исследования кислотности магниевых, кальциевых и стронциевых цеолитов, прогретых при 450° С. На дегидратированных образцах СаХ и 5гХ обнаружены только льюисовские центры, однако после адсорбции воды найдены и бренстедовские центры. Показано, что в цеолите MgX бренстедовская кис ютность мала и при добавлении воды число бренстедовских центров не увеличивается. Уорд [144] провел исследование четырех цеолитов со щелочноземельными катионами, предварительно прогретыми при 480° С, и в частности, измерил кислотность как дегидратированных, так и частично гидратированных образцов. Основные результаты совпадают с уже рассмотренными данными, полученными при изучении цеолитов V [35]. При адсорбции пиридйна в спектрах наблюдается полоса в области 1440—1450 см , связанная с взаимодействием адсорбированных молекул с катионами частота колебаний [c.284]

Борескова, Лыгин и Топчиева [194] попытались применить адсорбцию хинолина для определения кислотности катализаторов. Наличие в спектрах хинолина, адсорбированного на прогретом при 400° С цеолите КН4У и На окиси алюминия, полос поглощения при 1640 и 1515 см позволяет предположить, что эти полосы характерны для молекул хинолина, адсорбированных на кислотных центрах Льюиса. В спектре кальциевой формы цеолита У наблюдаются полосы при 1425 и 1480 см . Появление этих полос вызвано взаимодействием адсорбированных молекул хинолина с катионами. [c.303]

Молекулярно-ситовые эффекты отчетливо проявляются на примере адсорбции нормальных и разветвленных парафиновых углеводородов кальциевой формой цеолита А. Замещение в этом цеолите ионов натрия на ионы кальция приводит к тому, что нормальные парафины быстро диффундируют в каналах цеолита. Именно эта особенность цеолита А и используется при промышленном выделении нормальных парафинов из бензиновых и керосиновых фракций [26]. Сотрудники компании Mobil Oil показали, что молекулярно-ситовые свойства цеолитов с порами среднего размера можно использовать в реакциях каталитического превращения углеводородов. В частности, они установили возможность селективного выделения нормальных парафинов из смеси углеводородов при каталитическом крекинге на цеолитах типа оффретита — эрионита. Введение гидрирующего кокгаонента (платины, палладия или никеля) позволяет применять эти цеолиты в селектоформинге — промышленном процессе переработки нефтяных дистиллятов или продуктов риформинга с целью селективного гидрокрекинга н-парафинов g—Сд [27]. [c.361]

Бреком и другими сотрудникачми [156, - l57] лаборатории фирмы Линде в условиях низкотемпературного гидротермального синтеза получены натриевые, калиевые и другие цеолиты типа А и X, которые выпускаются промышленностью США в натриевых и кальциевых формах под марками 4А (NaA), 5А (СаА), 10Х (СаХ) и I3X (NaX), а цеолит А — также и в калиевой форме (КА). Помимо научной литературы способы получения синтетических цеолитов опубликованы в патентах 158—163]. [c.67]

В работах К- В. Топчиевой с сотрудникам и [365, 366] исследованы каталитические и адсорбционные свойства аморфных и кристаллических алюмосиликатов одинаковых катионных форм в модельной реакции крекинга кумола. Показано, что максимальную активность в реакции крекинга кумола имеет исходный длкэмосиликат и декатионированный цеолит, минимальная активность у натриевых фор.м как цеолитов, так и алюмосиликатов. Промежуточное положение зани.мают кальциевые образцы. Исследование цеолитов, содержащих поливалентные катионы, показало, что их активность в крекинге кумола превосхадит активность даже декатионированных форм. [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология