Кривая чисел переноса ионов фиг

Числа переноса ионов фтора и хлора в водных растворах KF и КС1 при добавлении небольших количеств метанола, этанола, пропанола, этиленгликоля и глицерина уменьшаются (рис. 4.22), достигают минимальных значений в растворах с содержанием неэлектролита 10—20 мол.% и при дальнейшем повышении его концентрации вновь увеличиваются [23—26а]. В растворах, содержащих метанол [23], минимум значений чисел переноса очень широкий, но в растворах с этанолом [24] кривая значений проходит максимум при концентрации этанола примерно 50 мол. %. В растворах с метанолом и этанолом число переноса иона фтора при 5°С меньше, чем при 25 °С, во всей области изменения концентрации неэлектролита. Относительный температурный коэффициент числа переноса ионов хлора в растворах с метанолом и этанолом меняет свой знак при концентрации последних около 5 и 10 мол. % соответственно, причем в растворах с метанолом знак коэффициента меняется вторично. Относительный температурный коэффициент чисел переноса ионов С1 и (при высокой концентрации неэлектролита) р- изменяет знак и в растворах с гликолем. Однако в растворах с глицерином число переноса иона хлора при 25 °С выше, чем при 5°С, во всем интервале изменения концентрации неэлектролита. [c.426]

В растворах KF число переноса ионов К+ с повышением концентрации диоксана в исследованном интервале лишь незначительно снижается, и кривые изменения числа переноса при 5 и 25°С параллельны. Число переноса ионов К+ в растворах КС1 под действием диоксана при его низком содержании (что, возможно, связано с заполнением структурных полостей воды) слегка увеличивается, затем, начиная с концентрации диоксана примерно 5 мол. 7о, заметно снижается. После минимального значения при содержании диоксана 20 мол. % число переноса вновь возрастает. [c.429]

Воспользоваться результатами предыдущей задачи для вычисления, согласно уравнению Онзагера, предельного наклона кривой, изобра>кающей зависимость числа переноса иона аммония в растворе хлористого аммония от квадратного корня из концентрации. [c.189]

Свойства полученных мембран приведены на рис. 4.7, а и б. На рисунках видно, что с увеличением количества фенола величина диализа равномерно уменьшалась, а кривая изменения емкости имела максимум (плоский). При содержании фенола выше приблизительно 0,6 моль числа переноса ионов натрия устойчиво сохранялись постоянными. [c.171]

Опыты показали, что ионная проводимость и числа переноса сильно зависят от чистоты исследуемого препарата (рис. 31), а также от условий его приготовления. Эти зависимости особенно значительны при более низких температурах. Поэтому низкотемпературный участок кривой проводимости называется областью несобственной или структурно-чувствительной проводимости. При более высоких температурах проводимость перестает зависеть от указанных факторов. Эта область температур называется областью собственной проводимости. Интервал температур, в котором осуществляется переход от структурно-чувствительной к собственной проводимости, зависит от степени чистоты электролита. [c.95]

Следовательно, наклон кривой, изображающей зависимость числа переноса данного иона от квадратного корня из концентрации, должен стремиться к предельному значению. [c.182]

Если для цепей с переносом и без переноса, в которых концентрация одного из растворов меняется, тогда как концентрация другого остается небольшой постоянной величиной, например 0,001 моля в л, изобразить на графике зависимость э. д. с. от lg а, где а — активность для раствора с меняющейся концентрацией, то наклоны полученных кривых будут соответственно равны и. Таким образом, число переноса соответствующего иона может быть найдено для любой концентрации из отношения наклонов кривых при том значении lg а, которое соответствует выбранной концентрации. Значения активностей для различных концентраций, необходимые для нахождения величины lga, должны быть определены независимо из измерений э. д. с. или другими методами. [c.286]

Газ, огражденный от внешних воздействий, является при достаточно низкой температуре совершенным изолятором. Однако в любом реальном газе всегда имеется известное число газовых ионов, могущих обеспечить перенос электричества, т. е. прохождение тока через газ при наложении на него внешнего электрического поля. Ионизация газа может происходить как под влиянием космических и рентгеновских лучей, коротковолновых световых лучей, радиоактивных излучений, так и в результате термических процессов, происходящих на помещенных в газ электродах. Поэтому любой реальный газ не является в действительности совершенным изолятором, и, при приложении напряжения на электроды, через него проходит ток. При повышении разности потенциалов ток возрастает, однако, только до известного предела ток насыщения ), который будет зависеть от степени ионизации газа. На вольтамперной характеристике разряда (рис. 1) ток насыщения будет характеризоваться участком кривой БВ, параллельным оси ординат. [c.369]

Полное соответствие с теоретическим уравнением (1) в этом интервале концентраций дают только электроды из смол СБС-1 и КУ-2, для которых угловой коэффициент (указан над кривой) равен расчетной величине (86 мв на единицу логарифма средней активности электролита МСЬ для 17° С). Для мембранных электродов из карбоксильного катионита КБ-4 и фосфорнокислого РФ угловой коэффициент несколько меньше (85—83 вместо 86). Этот факт, по-видимому, связан с тем, что в мембраны из этих смол может проникать некоторое количество ионов хлора, число переноса которого мало изменяется с концентрацией (в пределах линейной зависимости). В растворах с концентрацией >0,5 /п для всех электродов начинаются отклонения 1 от теоретического значения, которые объясняются проникновением анионов через катионитовую мембрану [I]. Абсолютные величины отклонений экспериментальной э.д.с. от расчетной (при одной и той же концентрации внешнего раствора) для электродов из разных смол и в разных растворах заметно различаются. [c.194]

Число переноса ионов С1 исследовано также в более концентрированных растворах Li l, содержащих диоксан [28а]. Кривые изменения числа переноса в этом случае аналогичны кривым для разбавленных растворов наблюдаемые отклонения (локальный максимум) можно объяснить различиями в концентрации электролита или в методах измерений. [c.430]

Данные опытов с диафрагмой из н елатипы приведены в табл. 1. Если перенос воды и изменение чисел переноса в процентах нанести в виде кривых в системе координат, причем в качестве ординат взять значение этих отклонений и значения w lO , а в качестве абсцисс значения pH (рис. 4), то их характер весьма сходен с кривыми Бете и Торопова [23] для этой же диафрагмы, но дублеппой в хромовых квасцах. Также имеет место несовпадение изоэлектрических точек, определенных по переносу воды и по числам переноса ионов. Характерным для желатины является то, что [c.275]

Напротив, влияние СггОз на ионную проводимость шлаков обратное. Действительно, кривые /7, 72, 73, соответствующие добавкам О, 5 и 10% СггОз к расплаву 65% FeO + 35% SIO2, у которого число переноса ионов железа близко к единице, указывает на падение я с ростом % СггОз. [c.185]

Количественная зависимость между содержанием ионов в мембране и в равновесном растворе выражается изотермой обмена - кривой, отражающей функцию ионного состава ионита от состава раствора. От состава раствора зависит и способность ионов переносить ток через мембрану, которая характеризуется соответствующей функцией числа переноса ионов в мембране. Информация о числах переноса ионов имеет большое практическое значение и необходима для расчета выхода по току работающего электродиализато- [c.178]

Количественная теория интерпретации кривых ток — напряжение для обратимых и квазиобратимых электродных процессов дается в работах [675, 778, 1043, 1042, 923]. Выведены временные зависимости пикового тока ( р) для электродных процессов, контролируемых диффузией, переносом заряда, а также одновременно обоими параметрами, позволяющие определить константы скорости катодного и анодного процессов, числа переноса, коэффициенты диффузии разряжающихся ионов. Так, в случае катодного процесса, контролируемого переносом заряда, зависимость величин потенциалов пика и полупика от скорости изменения потенциалов дается следующим выражением [923] [c.76]

В связи с тем что в зависимости от строения молекулы могут преобладать либо кислотные свойства карбоксила, либо основные свойства аминогруппы, в водных растворах аминокислот pH среды отличается от 7. Но на кривой титрования аминокислоты имеется значение pH, при котором число групп NHg оказывается точно равным числу групп —СОО. Следовательно, при этом pH в условиях электрофореза переноса ионов происходить не будет. Такое значение pH называют изоэлект-рической точкой (см. табл. 36). [c.491]

Результаты, полученные для смеси Хлоридов и гидроокисей, иллюстрируют аналогичные положения исключение составляет смесь КОН и КС1, для которой Еэ больше, чем э. д. с. элемента (IJI. 27). Харнед предложил графический метод интегрирования второго слагаемого в правой части уравнения (III. 5 ), позволяющий получить Еду — неидеальную часть диффузионного потенциала. При интегрировании принято предположение, что ионные подвижности постоянны. Таким путем удалось показать, что резко аномальные результаты для смеси хлорида и гидроокиси калия могут быть объяснены формой кривой, описывающей зависимость числа переноса Гг от IgVt для соответствующего иона. [c.51]

Следует отметить,, что Фуоос и Краус нигде не пищут, что ИХ теория основана на взглядах Саханова, однако это настолько ясно, что даже Гарнед в своей монографии Физическая химия растворов электролитов вынужден был это признать. В примечании он пишет на основании недостаточно точных чисел переноса они (Краус и Брей. — Я. И.) отверглрс соображения Саханова о том, что наличие комплексных ионов и молекул может объяснить отклонение от закона действия масс для простой диссоциации (обозначенной С). 20 лет спустя Краус и Фуосс блестяще применили эти равновесия для интерпретации кривых электропроводности солевых растворов в растворителях с низкой диэлектрической -постоянной . Здесь не все верно. Краус и Брей действительно отвергли теорию Саханова на том основании, что числа переноса (недостаточно точные) в ряде случаев мало изменяются при переходе от области нормальной проводимости в область аномальной проводимости. Однако Саханов в своей монографии Исследования в области электрохимии в 1916 году показал несостоятельность критики Крауса и Брея, которые не учли возможности одновременного образования положительных и отрицательных комплексных ионов и их участия в переносе тока, нивелирующем изменение чисел переноса. [c.54]

Для исследования подвижности различных катионов Лендьел определил числа переноса в смешанных калиево-натриевых дисиликатных стеклах. Метод, описанный в 128 и 130, позволяет провести аналитическое определение щелочных металлов на катоде. Существует характерное явление смешанной проводимости, в которой участвуют оба иона однако при этом числа переноса, не слишком сильно уклоняются от линейной зависимости. В области, соответствующей участку кривой вблизи максимума энергии связи Е (фиг. 158) (примерно около 75%К20и25% NazO), кривая чисел переноса, (фиг. 159) поднимается прямолинейно. Отсюда следует. [c.146]

Шнндевольф [841 измерял проводимость и числа переноса полифосфатов и рассчитывал для них степень диссоциации и подвижности ионов. Кривая зависимости эквивалентной проводимости от длины цепи имеет максимум. Басу и Дас Гупта изучали проводимость и вязкость водных и водно-диокса-новых растворов солянокислого полиглюкозамина, полученного щелочным гидролизом из панциря черепахи. Изменения этих свойств с концентрацией согласуются с предложенной ранее Фьюоссом [Зб теорией. Изучено влияние нейтральных электролитов на вязкость полиэлектролита [851. Дас Гупта и сотрудники [871 изучали также проводимость и вязкость растворов альгината натрия в воде и в смесях воды с диоксаном. В этих растворах находятся изгибающиеся цепочечные молекулы, диссоциация которых повышается с разбавлением. [c.16]

Благодаря тому что в растворах трифенилметилхлорида и тетраметиламмонийхлорида проведены точные измерения электронроводности, эти системы описаны более надежно по сравнению с остальными. Бауган указывал, что для ряда растворителей апротонного типа произведение Вальдена т] для N( Hg)4 составляет около 0,3. Это должно соответствовать подвижности иона К(СНз)4 в трихлориде сурьмы, равной —13, что для числа переноса хлор-иона дает величину 0,87. Кондуктометрическое титрование пентахлоридом сурьмы растворов КС1 или трифенилметилхлорида в Sb lg дало кривую титрования, типичную для процесса титрования сильной кислоты сильным основанием в воде. При этом протекает следующая реакция [c.307]

Действительно, числа переноса (пре) ионов железа, измеренные Л. К. Кирьяновым [43] методом радиоактивных индикаторов, падают, как это следует из кривой 4 рис. 52, с ростом содержания РЮ и становятся малыми при 90% РеО. По-видимому, увеличе-gs 75 со О FeO X ние концентрации РеО в шлаке РеО — РегОз — SiOz сопровождается повышением доли электронной проводимости. При этом расплавы, содержащие только РеО и РегОз, являются, вероятно, чистыми полупроводниками. [c.152]

В разбавленных растворах ионогенные ПАВ ведут себя подобно сильным электролитам и их эквивалентная электропроводность показывает линейную зависимость от с. Однако коллоидньш ПАВ при увеличении концентрации дают излом на кривой X — Vе. Этот излом возникает в результате 1) меньшей подвижности больших агрегатов молекул — мицелл, по сравнению с отдельными ионами и 2) связывания части противоионов, которые входят в состав мицеллы. Таким образом, уменьшается число противоионов, vчa твy-ющих в переносе зарядов, и снижается электропроводность оаство- [c.244]

Как и в случае внутримолекулярных реакций, эффективная концентрация этих кислот (оснований) намного выше той, которая может быть достигнута при использовании аналогичных катализаторов, действующих межмолекулярно. Кроме того, при протекании реакции в активном центре фермента дополнительный выигрыш обеспечивается благодаря правильной ориентации реагирующих групп. Общее ускорение реакции достигается за счет как высокой эффективной концентрации общих кислот н оснований, так и правильной ориентации. Первым указанием на важную роль переноса протона в ферментативном катализе явился тот факт, что зависимость скорости большинства ферментативных реакций от pH описывается сравнительно простыми сигмоидными или колоколообразными кривыми. Отсюда следует, что для осуществления ферментативной реакции требуется небольшое число кислотных (основных) групп, находящихся в определенном состоянии ионизации. Действительно, проведенные позже исследования показали, что во многих случаях эти группы, которые обычно удается идентифицировать на основг -нии найденных из рН-зависимости константы скорости значений р/Са, на лимитирующей стадии каталитической реакции выступают в роли доноров или акцепторов протона (табл. 6.1). В биологических системах ферментативные реакции почти всегда протекают в среде с близкими к нейтральному значениями pH, когда концентрации ионов гидроксония и гидроксида минимальны. Неудивительно поэтому, что ферменты столь широко используют механизмы общего кислотно-основного катализа. [c.137]

В принципе можно распространить изложенный выше метод анализа на процессы, включающие большое число стадий переноса заряда, но здесь будут рассмотрены только реакции, имеющие две такие стадии. В разделе 1 этой главы было показано, что в случае двух последовательных реакций, описываемых уравнениями (1), при больших катодных перенапряжениях тафелевская зависимость имеет наклон —и при экстраполяции к Tj = 0 отсекает на ординате отрезок, равный 2г а. Следовательно, при больших катодных перенапряжениях ток пропорционален активности (концентрации) вещества О. Наоборот, при больших анодных перенапряжениях ток пропорционален активности вещества R. Эти положения подтвердились при изучении пары Tl(III)/Tl(I) (рис. 94, 95), откуда следует, что процессы окисления и восстановления ионов таллия представляют собой реакции первого порядка поТ1 (III) и Т1(1), соответственно (Феттер и Тимке [32]). Этот факт можно было объяснить или одновременным переносом двух электронов, или двумя последовательными одноэлектронными переходами, но от первого механизма приходится отказаться, учитывая другие особенности тафелевской зависимости значения тока обмена, найденные экстраполяцией к т) = 0 ее анодной и катодной ветвей, не совпадают между собой далее сумма аа+(1— ь) отличается от единицы [см. обсуждение уравнения (3) этой главы]. На рис. 94 и 95 приведены кривые, к которым можно применить последний [c.205]

Методика определения. Навеску определяемой соли, рассчитанную для приготовления приблизительно 0,1 н. раствора, отвешивают на аналитических весах, переносят в мерную колбу и растворяют в воде. Пипеткой отбирают аликвотную часть раствора и переносят в ячейку для титрования. Проводят кондуктометрическое титрование 1,0 и. раствором NaOH. При титровании гидрохлорида гидразина электропроводность раствора до точки эквивалентности линейно понижается. Характер кривой титрования гидрохлорида карбамилгидразина на этом участке несколько отличается. Так как основные свойства карбамилгидразина выражены очень слабо, соль подвергается гидролизу и раствор в начале титрования содержит довольно высокую концентрацию водородных ионов. Поэтому в начале титрования электропроводность раствора сильно понижается, так как уменьшается концентрация водородных ионов. При дальнейшем титровании гидролиз соли подавляется и электропроводность понижается менее сильно. Понижение электропроводности раствора до точки эквивалентности свидетельствует о том, что подвижности катионов титруемых солей выше подвижности катионов натрия, заменяющих их в процессе титрования. После точки эквивалентности электропроводность сильно увеличивается от избытка щелочи. Находят число миллилитров щелочи, прореагировавшей с солями (расчеты см. гл. VHI, 6). [c.157]

Методика определения. Ыа аналитических весах отвешивают навеску фенолята натрия, рассчитанную для приготовления приблизительно 0,1 н. раствора. Переносят навеску в мерную колбу и растворяют в воде. Часть раствора помещают в электролитическую ячейку. Титруют кондуктометрическим методом 1,0 и. раствором НС1. В начале титрования электропроводность раствора незначительно понижается, так как нейтрализуются высокоподвижные гидроксильные ионы, имеющиеся в растворе вследствие гидролиза соли. Однако в процессе титрования гидролиз соли быстро подавляется и электропроводность раствора начинает увеличиваться. Это объясняется тем, что в растворе фенолят-ионы заменяются ионами хлора, имеющими более высокую подвижность. Большая часть кривой до точки эквивалентности носит линейный характер. Минимум на кривой в начале титрования очень слабо выражен. При избытке НС1 электропроводность раствора сильно увеличивается. Устанавливают число миллилитров НС1, вступившей в реакцию, и определяют концентрацию соли в растворе, как описано в гл. VIII, 6. [c.159]

Методика определения. Растворяют отвешенную на аналитических весах навеску анализируемой смеси, приготавливают исходный раствор с концентрацией компонентов порядка 0,01—0,02 н. В электролитическую ячейку переносят 50 мл приготовленного раствора и проводят кондуктометрическое титрование 0,1 н. раствором комплексона 1П. Сначала в реакцию вступают ионы цинка. Электропроводность раствора до первой точки эквивалентности сильно увеличивается за счет накопления высокоподвижных водородных ионов и ионов натрия. После точки эквивалентности электропроводность раствора падает, так как снижается концентрация водородных ионов, взаимодействующих с Н2 2 -ионами. Когда электропроводность раствора начинает понижаться, добавляют несколько порций титранта и заканчивают титрование. После этого добавляют 20 мл борно-щелочного буферного раствора (pH = 8) и проводят второе титрование. При добавлении буферной смеси избыток комплексона П1, находящийся в растворе в результате первого титрования, вступает в реакцию с катионами магния. Поэтому при втором титровании дотитровывают оставшиеся в растворе ионы магния. Электропроводность раствора при титровании до второй точки эквивалентности мало изменяется, что объясняется тем, что в растворе уменьшается концентрация борат-ионов, но увеличивается концентрация ионов натрия. При избытке титранта электропроводность сильно увеличивается. Количество миллилитров комплексона П1, вступившего в реакцию с РЬ(ЫОз)г, определяют по участку кривой до первого излома. Число миллилитров комплексона П1, взаимодействующего с MgS04, находят по участку кривой, соответствующему избытку титранта при первом титровании и участку кривой до излома при втором титровании. Расчеты проводят, как описано в гл. VHI, 6. [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология