Инертное вещество эталон

I — печь прокаливания 2 — тигель с инертным веществом (эталоном) 3 — тигель с исследуемым веществом 4 — трубка для отвода продуктов окисления 5 — трубка для ввода кислородсодержащего газа в печь 6 — ротаметр 7 — дозирующее устройство 8 — анализатор качества продуктов реакции 9 — анализатор качества кислородсодержащего газа 10 — вакуум-насос [c.53]

Кроме того, для градуировки термопар в инертное вещество (эталон) подмешивают небольшое количество кварца, что позволяет на каждой кривой ДТА получать эффект с известной температурой (инверсионное превращение Р- в а-кварц при 573°С). [c.23]

Вид получаемых кривых существенно зависит от характеристик образца и эталона, атмосферы печи, скорости нагревания, которую можно изменять, меняя программу нагревания. Конструкция дериватографа позволяет проводить опыт либо в воздушной атмосфере, либо в атмосфере инертного газа. Наиболее определены требования к эталону и материалу тигля. Инертное вещество, выбранное в качестве эталона, не должно быть гигроскопичным, в исследуемом интервале температур с ним не должно происходить никаких превращений, его теплоемкость и теплопроводность должны быть близки к исследуемому веществу. Например, при исследовании карбонатов кальция и магния эталоном служит MgO, металлов — Си, Ni, глин и силикатов — АЬОз. Тигель должен быть сделан из материала, с которым исследуемое вещество не взаимодействует во всей области нагревания. К дериватографу прилагаются тигли из специальной термостойкой пластмассы и набор платиновых тиглей разного размера, что позволяет менять количество анализируемого вещества. Навеска образца должна быть такой, чтобы полностью было покрыто углубление в тигле, в которое помешается термопара. Примерно такое же по объему количество эталона помещают во второй тигель. Если в распоряжении исследователя нет достаточного количества образца, тигель заполняют тщательно перемешанной смесью образца с эталоном. Подробно влияние каждого фактора на запись рассмотрено в специальной литературе по термическим методам анализа. [c.344]

Количество образца должно быть очень небольшим (20— 50 мг), иногда бывает целесообразно смешать его с маленьким количеством инертного вещества, идентичного применяемому в качестве эталона. [c.183]

Прн подборе эталонного вещества (стандарты теплоемкости) следует стремиться к тому, чтобы между ним и исследуемым образцом была как можно меньше разность температур при выравнивании их теплоемкостей. Используемые при калибровке стандарты должны быть химически инертными веществами с низкой упругостью паров (теплота испарения не должна искажать измеряемые тепловые эффекты). В большинстве своем стандартами являются оксиды металлов (табл. 34.1), чистые металлы или органические соединения (табл. 34.2) высокой чистоты. [c.183]

При Яо = 14 000 Гс и частоте 60 МГц протонные сигналы от органических соединений растягиваются на интервал примерно в 700 Гц. Положение сигналов всегда определяется по отношению к пику для некоторого эталонного соединения, расположенному в высокочастотной области. Для протонов эталонным соединением служит чаще всего тетра-метилсилан (ТМС), инертное вещество, которое можно добавлять прямо в ампулу с образцом. Поскольку биохимики в качестве растворителя обычно используют ВгО, эталоном служит водорастворимая соль Тьера. Положения пиков для двух соединений различаются лишь незначительно. [c.185]

Дифференциальный термический анализ (ДТА) представляет собой метод изучения переходов, происходящих под действием тепла. Образец и сравнительный эталон (обычно какое-либо инертное вещество) нагревают в одинаковых условиях. До тех пор, пока в образце не происходит превращений, сопровождающихся выделением или поглощением тепла, температура образца и эталона остается одинаковой. Разность температур между ними регистрируется автоматически с помощью двухкоординатного самописца в виде графика (термограмма) в координатах X— (разность температур АГ — температура образца Т). Таким путем оказывается возможным наблюдать и изучать как экзотермические, так и эндотермические процессы. Следовательно, ДТА позволяет определять температуру таких превращений, как потеря свободной влаги, распад гидратов с последующим испарением воды, термическое разложение. Площадь пика на термограмме пропорциональна количеству тепла, выделившегося или поглощенного при данном переходе. Калибровка прибора по известным образцам позволяет получать достаточно точные количественные результаты. [c.215]

Термографические опыты проводятся следующим образом испытуемое вещество помещается в одну половину тигля вторая половина заполняется эталоном — нейтральным веществом, не испытывающим изменений при нагревании в исследуемом интервале температур. В испытуемое и инертное вещество помещают спай дифференциальной термопары. Последняя состоит из двух термопар, электродвижущие силы которых направлены друг против друга. Простейшая схема дифференциальной термопары представлена на рис. 1. Спай А помещают в исследуемую пробу, спай С — в инертное вещество и спай В — в сосуд Дюара, в котором находится лед и вода. Концы дис присоединяют к одному гальванометру, показывающему температуру испытуемой пробы, концы а и Ь — ко второму гальванометру, регистрирующему разность температур между спаями [c.16]

Чтобы обнаружить весьма слабые тепловые эффекты при полиморфных превращениях, предпочтительно применять дифференциальный метод. При этом используют две термопары, из которых одна погружается в навеску, другая в инертное вещество, служащее эталоном для сравнения. Обе термопары соединяются в схему (см. 100, настоящей главы В. I). Температура, отвечающая термическому эффекту, точно определяется по прерывности на кривой и может быть записана с помощью особого дифференциального гальванометра. Строго определенное распределение температуры во время превращения имеет весьма важное значение, на что указывал Смит 24. [c.397]

Образец материала, часто разбавленный инертным веществом, например окисью алюминия, нагревают в печи. Рядом помещают эталонный образец инертного веще-ства. Температуру повышают с постоянной скоростью. Разность температур между исследуемым и эталонным образцами, измеряют с помощью дифференциальной термопары. На основании полученных данных строят график зависимости этой разности как функцию температуры. Полученные кривые имеют экзотермические и эндотермические пики (рис. 20) [c.31]

Исследуемый изофталат калия помещали в тигель в смеси с эталонным веществом. Эталоном служил а-корунд, инертный в исследуемой области температур. [c.40]

Для идентификации высокомолекулярных соединений применяют реакции термического разложения соединений (300—1000°С) без доступа воздуха в инертной среде — пиролиз. Пиролитическая газовая хроматография широко применяется для идентификации нелетучих и неустойчивых соединений. Идентификацию проводят путем сравнения хроматограмм пиролиза исследуемых соединений (пирограмм) с соответствующими пирограммами эталонных веществ. [c.221]

Иногда в эталонный тигель послойно засыпают два или три различных градуировочных вещества, отделяя их друг от друга слоем инертного материала. [c.23]

Термографический метод с разбавителем заключается в том, что исследуемое вещество разбавляют инертным, которое одновременно используют как эталон. [c.312]

Стандартное (эталонное) вещество должно полностью смешиваться с компонентами анализируемой смеси (растворяться в ней) и в химическом отношении должно быть абсолютно инертным и к компонентам анализируемой смеси, и к используемой неподвижной фазе или твердому носителю. [c.230]

Приготовление стандартных образцов чистых металлов и металлоидов также осложнено рядом помех принципиального характера. Среди них важнейшими являются близость физико-химических свойств эталонируемых веществ и примесей, способность к образованию твердых р астворов и различных дефектов в кристаллических структурах, которая в конечном счете приводит к локальным микронеоднородностям химического состава. Как и в случае приготовления эталонов газообразных веществ, серьезные помехи возникают за счет трудностей в выборе абсолютно инертного материала, исключающего химическое взаимодействие с эталонируемым веществом в процессе его очистки и хранения. Тем не менее применение ряда новых методов очистки (среди которых важнейшее место занимают зонная плавка и иодидное фракционирование) дает возможность в настоящее время получать высокие степени очистки некоторых металлов — содержание примесей в них не выще 1 10 % [c.52]

При методике,компенсирующего эталона в качестве последнего берут определяемое в образце вещество в количестве, примерно соизмеримом с содержанием в образце, и смешивают с инертным эталонным веществом, взятым в таком количестве, чтобы общая масса эталона была равна массе испытываемого вещества. При этом значительная часть термического эффекта определяемого вещества компенсируется эталоном. По площади на дифференциальной кривой методом раздельного эталона устанавливают избыточное или недостающее количество определяемого вещества по сравнению с количеством вещества, взятого для компенсации. [c.222]

Эталонное вещества должно быть химически инертно по отношению к исследуемому образцу и растворителю. [c.274]

Названные исследователи разработали для анализа установку, показанную на рис. 34. Исследуемое вещество нагревали в лодочке А, которую помещали в трубчатую печь 7. В качестве эталона использовали кокс, прокаленный в инертной среде до 1100° С. Термографический анализ проводили в атмосфере азота. Последний для очистки от кислорода и удаления влаги предварительно пропускался через сосуд 2 с медной сеткой, а затем через сосуды 3, 4, 5, содержащие раствор пирогаллола, серную кислоту и хлористый кальций. Измерение температуры осуществлялось двумя платина-платинородиевыми термопарами, соединенными по дифференциальной схеме. Спаи термопар помещались в центр лодочек с углем и коксом. Свободные концы дифференциальной термопары присоединяли к гальванометру И. Для термостатирования холодных концов термопар 7, 8, 9 был использован термостат 10. Скорость нагрева установлена экспериментальным путем и составляла 7 град мин. [c.52]

Обычно создание инертной среды связано с определенными трудностями, поэтому термографический анализ можно проводить и в обычной атмосфере, но при этом должна быть хорошая герметизация печи нагревания. В этом случае восстановительная среда будет создаваться летучими продуктами термической деструкции исследуемого вещества. Многие исследователи считают, что во избежание горения верхней части исследуемого топлива следует после загрузки его в тигель присыпать эталонным веществом. Однако такой прием нам кажется неверным, так как исследования показывают, что нагретый уголь реагирует с эталонным веществом, сильное развитие получают реакции катализа продуктов разложения угля, а это будет искажать действительную картину деструкции угля. [c.87]

В качестве инертного эталонного вещества использовали гексан. Предполагается, что он достаточно стоек и совершенно не разлагается под действием взрывной волны, создаваемой капсюлем-детонатором. [c.122]

Специальная обработка поверхностей, например золочение, снижает влияние этого эффекта, но не устраняет его полностью. Поэтому реально существующие в ионном источнике поля приходится учитывать сравнительным изучением кривых для исследуемого вещества и эталона. Последним обычно служат инертные газы. При исследовании же труднолетучих веществ следует считаться с тем, что области ионизации рассеянных молекул и молекулярного пучка различны, а это может отразиться на форме кривой [51, с. 125] в подобных случаях следует использовать в качестве эталона также труднолетучее вещество с известным потенциалом ионизации. [c.18]

При определении загрязнений воздуха готовят стандартные (эталонные) смеси токсичных веществ с воздухом (или инертным газом) методом разбавления, десорбции токсичных веществ с насыщенного ими сорбента, выделения с помощью химических реакций и др. Одним из наиболее популярных и удобных является метод диффузии вещества через проницаемую полимерную мембрану (рис. 1.23 и 1.24). [c.45]

Вводят пробу <1 мкл эталонного вещества (бензол для определения х, этанол — для у, метилэтилкетон — для z, нитрометан — для и, пиридин — для S) на колонку с соответствующей неподвижной фазой (20 масс. %) на инертном кизельгуре), анализируют при 100 °С и рассчитывают индексы [c.93]

Дифференциальный термический анализ основан на сравнении термических свойств исследуемого образца и термически инертного эталона. Фиксируют разность их температур ДГ. Температуру измеряют при нагревании или охлаждении с постоянной скоростью. Строят график зависимости ЛГ от времени. Площадь наблюдаемых пиков зависит от массы вещества [66]. [c.22]

Химические сдвиги соответствуют очень малым изменениям напряженности магнитного поля или радиочастоты, и измерение их абсолютных значений пока еще неосуществимо, поэтому в анализах используют сравнение с эталонными веществами. В спектроскопии протонного резонанса таким веществом является обычно тетраметилсилан (ТМС). Это соединение высокосимметрично и содержит протоны только в одном типе окружения, обусловливающие единственную отчетливую резонансную линию. Кроме того, это соединение инертно, т. е. не вызывает дополнительных межмолекулярных эффектов. Высокая летучесть ТМС позволяет легко выделять его из раствора образца. При использовании эталонного соединения химические сдвиги вычисляют как разности между резонансными частотами ядер исследуемого и эталонного соединений и выражают их либо в единицах частоты, либо в безразмерных единицах. При этом для удобства используют одни и те же единицы независимо от того, получен спектр путем изменения [c.294]

Одним из наиболее распространенных является производимый в ВНР дериватограф ОД-102 (рис. 3.1), который представляет собой аппарат, состоящий из аналитических весов 1 с воз1Душным демпфером, гальванометров 2, 3 и 4, с помощью которых измеряются термические весовые я тепловые эффекты на испытуемой пробе и записываются на светочувствительную бумагу 5 кривые ДТО, Т и ДТА. К плечу 6 аналитических весов прикреплена фарфоровая трубка 7, которая входят в печь прокаливания 8. Платиновый тигель 9 с испытуемым образцом устанавливается на конец фарфоровой трубки 7. Платиновый тигель 10 с инертным веществам (эталоном) устанавливается на конец неподвяжной фарфоровой трубки 11. [c.50]

Навеску исследуемого полимера нагревают в печи вместе с инертным веществом (эталонный образец). Скорость нагрева выбирается так, чтобы обеспечить линейный характер повышения температуры. Разность между температурой исследуемого образца и эталонного вещества измеряется с помощью измерительного зонда с термочувствительным элементом и автоматически записывается как функция температуры (рис. 3.4). Полученные эндотермические или экзотермические пики соответствуют тому интервалу температур, при которых в полимерах протекают физические превращения или химические реакции. Поэтому дифференциальнотермический анализ позволяет одновременно с регистрацией температурного интервала плавления и температуры стеклования установить температурный интервал, в котором в зависимости от природы среды протекают различные процессы деструкции. Путем сопоставления полученных данных с данными о составе газов пиролиза, определенном в результате термогравиметрического анализа в изотермическом режиме при соответствующей температуре (3.1.1.1), можно сделать вывод о механизме процесса деструкции. [c.43]

Размер частиц инертного вещества должен быть таким же, как и исследуемого вещества. В ряде случаев в качестве эталонного используют термически активное вещество (так называемый би-дифференциальный термоанализ) с известной характеристикой. Например, чистый необожженный каолинит, который имеет такие же термические характеристики, как и исследуемый образец, может быть использован в качестве эталонного вещества при ДТА каоли-нитовых глин. Результаты этого метода показывают тепловую разницу между двумя материалами, повышая тем самым чувствительность прибора. [c.22]

В остатках углеводородов электроноакцепторные группы, например -N02 > -СООН, -8020Н уменьшают электронную плотность вокруг протона, а вместе с ней и постоянную экранирования. В этом случае резонанс (появление пика протона в ПМР-спектре) наступает при меньшей напряженности поля. Электронодонорные группы, связанные с атомом, несущим при себе протон, наоборот, увеличивают электронное экранирование ядра Н или другого атома и большую величину напряженности внешнего поля. Примером может служить ПМР-спектр ряда соединений (рис. 4.14). Из рис. 4.14 видно, что по спектрам ПМР легко различаются как природа функциональных групп, так и их число в молекуле. В качестве эталона, относительно которого измеряется положение сигнала протона, так называемый химический сдвиг 5 сигнала протона, выбирается чаще всего тетраметилсилан (ТМС) — химически инертное вещество, добавляемое в ампулу вместе с исследуемым соединением и имеющее единичный интенсивный сигнал протонов в силь- [c.121]

В методе ДГА температуру образца сравнивают с температурой некоторого инертного материала (эталона) в процессе линейного повышения окружающей температуры. Эталоном должно быть термически устойчивое вещество, дпя которого в ингервале изучаемых температур не наблюдается фазовых переходов или разложения. Для этих целей часто используют оксид алюминия (а- А12О3). [c.391]

Абсолютная частота ЯМР-поглощения не принимается в качестве характеристики положения линии в спектре из-за недостаточной точности измерения напряженности магнитного поля. Однако разность резонансных частот поглощения можно измерить очень точно. Обычно применяются относительные шкалы химических сдвигов. В качестве эталонной линии в спектрах протонного магнитного резонанса используются сигналы тетраметилсилана (ТМС) или гексаметилдисилоксана (ГМДС). Эти вещества очень удобны как внутренние стандарты, так как они инертны, растворимы во многих растворителях и их сигналы находятся в более сильном поле, чем большинство из сигналов других образцов. [c.120]

Анализ проводился на дериватографе системы Паулик-Паулик-Эрдей в интервале температур 20 - 1000 С° со скоростью нагрева 10 град/мин в атмосфере кислорода воздуха,а также в атмосфере инертного газа. Навеска вещества помещалась в тарельчатые платиновые тигли и равномерно распределялась на поверхности тигля. В качестве эталона использовался прокаленный оксид аяго- [c.109]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

Следует принимать во внимание важный вывод, вытекающий из наших работ, проведенных вместе с А. А. Толстопятовой и И. Р. Коненко, касающихся изучения каталитической активности двуокиси титана [202], иттрия [203] и скандия [204]. В этих работах был применен метод дифференциальной термопары в виде, предложенном в работе автора и В. В. Патрикеева [205]. Метод состоит в следующем. Каталитическая трубка разгораживается повдоль слюдяной пластинкой со спаями термопар одна половина трубки заполняется катализатором, другая — инертным эталоном близкой теплоемкости. Ток паров исходного вещества разделяется на своем пути. Часть, проходящая над катализатором, дает изменение температуры из-за теплового эффекта реакции. Над эталоном температура не изменяется. Автоматическая запись разности температур позволяет судить о том, идет ли и насколько идет реакция. По подъему температуры можно следить и за регенерацией катализатора воздухом. [c.116]

Наиболее эффективным динамическим методом определения термических эффектов в реагирующих смесях твердых веществ служит метод элементарных кривых нагревания (см. В. I, 2 и ниже, 94 и ниже). Наиболее важное применение этот метод получил, например, при изучении реакций, протекающих в керамических изделиях из глины (см. В. И, 1), при плавлении стекольных шихт (см. Е. I, 1,4) или в шихте портланд-цемента (см. П. III, 5) этих процессов мы коснемся ниже. Тамман и Эльсен определяли начало и конец реакций этого типа путем построения кривых нагревания в зависимости от времени. На этих кривых виден интервал реакции в твердом состоянии при развитии положительного /(экзотермического) теплового эффекта (фиг. 759), а также реакций, протекающих с поглощением тепла в первую очередь к ним относится дегидратация гидросиликатов. Потеря углекислого газа при диссоциаций карбонатов или полиморфные превращения характеризуются отрицательными (эндотермическими) эффектами. Площадь между кривой нагревания образца и одновременно фиксируемой кривой печи , которая показывает температуру инертного эталона, прямо пропорциональна теплоте реатщии, при условии, если нагревание происходит при неизменных внешних условиях, и главное—с постоянной скоростью. [c.718]

Эталонами могут служить также антрацит, порошкообразный уголь, облученная декстроза и др. Можно использовать облученные вещества, содержанще устойчивые свободные радикалы, например полиеновые радикалы в облученных полиэтилене или полипропилене. Как правило, эти эталоны калибруют по образцу, содержащему известное количество ПЦ. У эталонов в виде растворов или порошков уменьшение количества ПЦ достигается разбавлением раствора или размешиванием порошкообразного эталонного вещества с инертным разбавителем мелом, окисью магния, сахарозой и др. [c.452]

Помимо тетраметилсилана в качестве эталонных веществ применяются циклогексан, бензол, хлороформ, гексаметилдисилоксан. Удобство последнего в том, что его сигнал близок к сигналу тетраметилсилана (б 0,05 м. д.), причем он менее летуч и более доступен. Циклогексан дает интенсивный сигнал, причем это соединение — одно из наиболее инертных, но, к сожалению, его сигнал лежит в наиболее густонаселенной области поглощения метильных и метиленовых групп. Циклогексан удобен для исследования ароматических соединений. Бензол и хлороформ — менее подходящие эталоны, так как их химические сдвиги заметно зависят от концентрации. В старых работах в качестве внешнего эталона использовалась вода в капиллярной трубке. Этот эталон, однако, не может быть рекомендован для точных исследований, поскольку химический сдвиг воды заметно зависит от температуры и очень чувствителен к присутствию небольших примесей. В качестве внутреннего эталона для водных (и ОгО) сред предложены 2,2-диметил-2-силапро- [c.20]

Преимущество внутренних эталонов при измерении химических сдвигов в настоящее время общепризнано, и они широко применяются в ЯМР-спектроскопии. Необходимость добавления эталонов непосредственно к исследуемым образцам предъявляет к веществам, используемым в качестве внутренних эталонов, ряд требований химической инертности, отсутствия полярности и склонности к ассоциации, отсутствия магнитной анизотропии, узкого интенсивного сигнала, не перекрывающегося с сигналами других протонов. В этом отношении наилучшим эталоном является тетраметилсилан, дающий узкий интенсивный сигнал в высоконольной области спектра [85]. Хорошим эталоном является также циклогексан. Ряд других соединений, применяемых в.качестве внутренних эталонов, приведен в гл. I (рис. 1-5). [c.88]