Углерод связанный с кислородом

Углерод, связанный с кислородом, перемещает при сгорании только три электрона р = I 2 р = 4 [c.906]

В альдегидной группе углерод, связанный с кислородом, перемещает при сгорании два электрона Р = 2 То же [c.906]

Как и в спиртах, при сгорании углерода, связанного с кислородом, перемещаются 3 электрона [c.68]

В результате поляризации связи С—О углерод, связанный с кислородом, имеет в спиртах частичный положительный заряд. Это делает его удобным объектом для атаки нуклеофильными реагентами — веществами, стремящимися погасить свой избыточный [c.154]

Электрофильные агенты. Электрофильное замещение у кольцевых атомов углерода трех оксипиридинов протекает, как и следовало ожидать, гораздо легче, чем у незамещенного пиридина, и ориентировано в орто- и яара-положения к кольцевому атому углерода, связанному с кислородом. р-Оксипиридин обладает нормальной ос- [c.73]

Если сопоставить большую склонность спиртов к окислению с устойчивостью углеводородов — метана и этана, то видно, что введение в их молекулы кислородного атома делает их менее стойкими к действию окислителей. Дальнейшим превращениям подвергается уже окисленный атом углерода, т. е. атом углерода, связанный с кислородом. [c.97]

Число работ в этой области реакций присоединения по Харашу довольно ограниченно, и примеры взяты большею частью из патентной литературы. В этих реакциях присоединения в стадии переноса цепи участвуют водородные атомы при углероде, связанном с кислородом, с дальнейшим присоединением эфирного радикала к олефину в последующем развитии цепи, как это показано для присоединения метилаля к малеиновому ангидриду [c.125]

Хлористый бензоил менее энергично вступает в реакции, чем хлористый ацетил (см. опыт 96 и пояснение к нему), так как уменьшение электронной плотности на углероде, связанном с кислородом и хлором, частично компенсируется сдвигом к нему я-электронов бензольного ядра. Водой хлористый бензоил, как и хлорангидриды высших кислот жирного ряда, гидролизуется весьма медленно (см. также опыт 196). [c.230]

Рассмотрим теперь очень кратко некоторые внутримолекулярные факторы, влияющие на химический сдвиг б. Во-первых, приложенное магнитное поле вызывает вращение электронов вокруг ядер водорода в таком направлении, что возникающее вторичное магнитное поле противоположно приложенному полю Яо [1]. Поэтому, если электронная плотность вокруг протона уменьшается вследствие индуктивного эффекта соседнего атома, вторичное магнитное поле также уменьшается, в результате чего резонансный сигнал протона будет наблюдаться при меньшем значении приложенного поля. Так, например, протоны Н у атома углерода, связанного с кислородом или азотом (П), будут появляться в более слабом поле (рис. 1), чем протоны Н у атома углерода, связанного с подобным ему атомом (И1). [c.14]

Р. Лент дал формулу для расчета теплотворной способности, в которой принимается, что только половина содержащегося в угле кислорода соединена с водородом, другая же половина связана с углеродом. При этом, однако, считается, что углерод связан с кислородом не в виде карбонильной группы, а в виде углекислоты, т. е. количество углерода, эквивалентное половине количества кислорода, заключающегося в топливе, принимается как уже сгоревшее. Следовательно, поправочный член будет равен 1бО из расчета количество свободного уг- [c.32]

Не учитываются атомы углерода, связанные с кислородом или другими гетероатомами более чем одной связью. Учитываются с коэффициентом 0,5 атомы углерода, связанные с гетероатомом или атомом кислорода одной связью. Для ароматических соединений уравнение (3.15) не соблюдается. [c.71]

Так, примерно к 1800 г. было установлено общее химическое уравнение фотосинтеза, за исключением одной детали тогда еще не знали, что органическое вещество, образующееся при фотосинтезе, представляет собой углевод. Соединения этого класса состоят из углерода, связанного с кислородом и водородом в тех пропорциях, в каких эти последние элементы присутствуют в воде. Пользуясь химическими символами, углеводы можно обозначить формулой С, (НоО) Все сахара, крахмал и клетчатка относятся к классу углеводов. К 1850 г. физи- [c.38]

ПОНЯТНЫМ причинам молекула кислорода мало склонна реагировать с заполненной зх-электронной оболочкой. Характерно, что аутоокисление начинается с отщепления слабо связанных атомов водорода — одного в газовой фазе или одного либо двух в жидкой фазе. В частности, особенно легко происходит отщепление атома водорода от бензильного и аллильного углерода, а так>ье от углерода, связанного с кислородом, особенно от СНО-группы (гл. Т1) изопропилбензол, высыхающие масла и альдегиды дают соответственпо радикалы бензильного, аллильного или ацильного типов. Образующийся при этом радикал затем захватывает вторую молекулу кислорода. На этом заканчивается собственное замещение Н на Ог- Однако продуктом замещения является радикал гидроперекиси, и поэтому он вступает в последующую реакцию, при которой отщепляется атом водорода от молекулы субстрата и образуются гидроперекись и радикал, идентичный исходному. Таким образом, возникает цепная реакция [c.221]

Ввиду неразличимости атомов кислорода, входящих в состав спирта и кислоты, до использования изотопов могли быть получены только косвенные данные о механизме этерификации и гидролиза. Так, при этерификации и последующем гидролизе эфиров с радикалами R, содержащими асимметричный углерод, связанный с кислородом, обычно не наблюдалось рацемизации или обращения конфигурации [712, 126]. Очевидно, что если бы эти реакции шли по механизму (12,2), включающему разрыв связи О—R, то образующиеся при гидролизе спирты были бы рацемизированы или их конфигурация была бы обращена. [c.570]

Применением воды, содержащей избыток кислорода-0 , было показано, что при гидролизе алкилсульфонатов происходит разрыв связи алкил — кислород [1]. Восстановление этих соединений алюмогидридом лития включает в качестве стадии разрыв связи алкил—кислород с образованием углеводорода однако арилсульфонаты восстанавливаются алюмогидридом лития до фенолов с разрывом связи сера—кислород [2, 3]. Предполагали, что этот возможный вариант нуклеофильного замещения, при котором атакуется атом серы, будет наблюдаться также при гидролизе соединений, структура которых не позволяет атаковать атом углерода, связанный с кислородом. Нуклеофильная атака на группу фенила обычно протекает с трудом, как это видно на примере гидролиза галоидозамещенных бензола. Гидролиз фенилового эфира л-толуолсульфокислоты является примером, характерным для гидролиза незамещенных фенил-сульфонатов, при котором нуклеофильная атака на атом серы сопровождается разрывом связи сера—кислород. [c.333]

Таким образом, в перегруппировке цри дегидратации тризамещенных -ликолей или их производных, по последним данным, характер миграции зависит от природы замещающих радикалов у углерода, связанного с кислородом [c.165]

Образование R" — более предпочтительный процесс, если разрыв происходит по углероду, связанному с кислородом. Диарильные эфиры обычно теряют СО с разрывом кольца, в то время как алкил арильные эфиры могут терять как СО, так и алкоксигруппу. Фенолы также элиминируют СО с таким hib [c.249]

II и VII это должно означать, что нревращение ароматического углерода, связанного с кислородом, в тетраэдрический углерод (реакция II) более экзотермично, чем подобное превращение углерода, связанного с водородом (реакция VII), поскольку кислород более электроотрицателен, чем водород [78]. [c.266]

Количественная интерпретация ЯМР спектров возможна путем сопоставления площадей соответствующих сигналов. Можно отметить увеличение содержания углерода в алифатических СНз- и СН-группах с повышением выхода летучих веществ из исходных углей. Что касается ароматического углерода, то определенная закономерность его изменения отмечается только для углерода, связанного с кислородом, а также соединенного с атомом водорода (СНдр). [c.112]

Примером реакхщй, протекающей по механизму Лаш . может служить дегидратация третичных спиртов, гидролиз щюстш эфиров с третичным атомом углерода, связанным с кислородом, гете-ролитический распад полуацеталей, ацеталей (полукеталей, кета-лей), например [c.421]

В молекулах простых эфиров легко подвергается гомолизу С—Н-связь атома углерода, связанного с кислородом. Это, очевидно, объясняется делокализацией неспаренного электрона образующегося свободного радикала, обусловленной взаимодействием соответствующей орбитали с одной из несвязывающих орбиталей атома кислорода. При этом возникает электронная конфигурация три электрона в поле двух атомов , которая сравнительно выгодна [c.206]

Следует отметить, что все активные соединения этого ряда содержат при углероде, связанном с кислородом (гидрокси-или оксогруппа), трет-бутильную группу. Исключение составляет препарат пенконазол, который может быть получен реакцией 1,2,4-триазола с 1-хлор-2-(2,4-дихлорфенил)пентаном (схема 24) 126]. Реакция протекает при продолжительном кипячении исходных веществ в растворе ацетонитрила или диметилсульфоксида. [c.630]

В объектах, содержащих значительные количества гетероато-мов, вьщеляют области поглощения четвертичных атомов углерода, связанных с кислородом или азотом, — 148-170 м д, карбонильных углеродных атомов — 170—200 мд, а также третичных ароматических атомов углерода, находящихся в ор/яо-положении к гидроксильному или эфирному атому кислорода, — 108—118 мд [165, 166] (см табл 1 8) [c.37]

ЯМР С ГК-2, выделенной ЫН40Н, обнаружено уменьшение содержания СдрН наряду с увеличением доли ароматических атомов углерода, связанных с кислородом (диапазон С р-О), по сравнению с ГК-1 При этом общее содержание ароматических атомов углерода для ГК-1 и ГК-2 практически одинаково ( 57%) [c.369]

Положение и характер сигналов протонов, присоединенных к атому углерода, связанному с кислородом, были рассмотрены выше. Ориентация замещения в кольце А эстрона ХХХ1Ха и эстрадиола ХХХ1Х6 при реакции Маппиха была установлена путем изучения спектров ЯМР продуктов реакции в ароматической области [118]. [c.279]

Спектр соединения XLV представляет собой интересный пример сдвига протонов при атоме углерода, связанном с кислородом, в результате перехода от спирта к его ацетату. На рис. 35 представлены спектры протонного резонанса свободного спирта и его ацетата [114]. Метиленовые группы приводят к появлению отчетливо разрешенной структуры типа AgBg, и поскольку сигнал 0-метиленовой группы при превраш ении в ацетат смеш ается на 0,5 м. д. в сторону более слабого поля, то это подтверждает правильность структуры XLV и исключает из рассмотрения другую возможную структуру XLVI. Протон, находящийся в а-положении как к ароматическому кольцу, так и к атому кислорода, при реакции ацетилирования пе смещается, и, следовательно, он находится в кольце, содержащем кислород. На рис. 35 отмечены положения и других групп, по не показаны ароматические полосы. [c.285]

Первое заключение вытекает из результатов определения соответствующих молекулярных весов, а второе — из факта появления интенсивного ника при mie 59 в оксиэфпрах и пика при mje 73 в метоксиэфирах. Эти пики обусловлены преимущественным расщеплением связи между третичным углеродом и углеродом, связанным с кислородом, что приводит к появлению стабилизованных резонансом осколков типа XX [c.339]

Для простых алифатических эфиров, обладающих малоинтенсивными пиками молекулярных ионов, наиболее типичны две реакции распада [198] разрыв а-связи по отношению к углероду, связанному с кислородом, и элиминирование из оставшейся алкильной цепи нейтральной частицы с миграцией атома водорода к заряженному осколку [c.124]

Декарбоксилирование обычных алифатических кислот имеет лишь незначительное препаративное значение из-за того, что реакция протекает при высокой температуре, а выходы получаются низкие, особенно для кислот с длинной цепью, которые могут быть более легко получены из жиров. Некоторые другие кислоты, однако, обладают структурными особенностями, которые заметно облегчают декарбоксилирование. Например, декарбоксилирование солей трихлоруксусной кислоты протекает в водном растворе уже при 50 °С. Так как свободная кислота значительно более устойчива в растворе, реакция должна протекать чере.5 образование аниона. Механизм реакции согласно Верхоеку (1934--1947) основан на твердо установленном факте, что атом хлора, связанный с углеродом, электрофилен. Три атома хлора у аниона оказывают такое индукционное влияние на электронную пару, обобщенную двумя атомами углерода, что эта пара захватывается хлорированным атомом углерода, в то время как неподеленная электронная пара о ионного кислорода сдвигается и становится обобщенной с атомом углерода, связанным с кислородом. В результате этого происходит выделение двуокиси углерода и образование неустойчивого карбаниона, кото-вый взаимодействует с протоном и образует хлорофюрм [c.138]

Спектр соединения ХЬУ представляет собой интересный пример сдвига протонов при атоме углерода, связанном с кислородом, в результате перехода от спирта к его ацетату. На рис. 35 представлены спектры протонного резонанса свободного спирта и его ацетата [114]. Метиленовые группы приводят к появлению отчетливо разрешенной структуры типа А2В2, и поскольку сигнал 0-метиленовой группы при превращении в ацетат смещается на [c.285]

Число регистрируемых атомов С z i равно числу всех атомов углерода в молекуле соединения i, к которым присоединены атомы водорода. Атомам углерода, связанным с кислородом пли другими гетероатомами, приписывают значение 0,3— 0,5. Нерегистрируемыми считают такие атомы углерода, которые наряду с одной связью с водородом имеют двойнук> связь с кислородом или другим гетероатомом или связаны двумя или тремя связями с гетероатомами, но не присоединяют атом водорода. [c.413]

Как видно из схемы, полуповернутая форма и даже полу-кресло энергетически выгоднее конформации ванны и, следовательно, должны приниматься во внимание при конформационном анализе замещенных циклогексанов, чего раньше не делалось, как это видно из обстоятельного обзора Орлова [59], в котором, правда, указывается, что 1,2-эпоксициклогексан представляет собою деформированное кресло ,— конформацию, в которой оба атома углерода, связанные с кислородом, и еще два ближайших атома углерода лежат в одной плоскости, а из двух оставшихся один находится выше, а второй ниже этой плоскости [c.306]

Однако Бур и Дьюар [571 отметили, что этот механизм маловероятен, так как структура аниона должна соответствовать, по мнению авторов, более ено-лят- 10ну, чем карбаниону. В анионе углерод тригонален, и ориентация эт -орбитали перпендикулярна к плоскости, на которой расположены (3 , и углерод, связанный с кислородом, что несовместимо с переходным состоянием циклизации по типу N2. [c.27]

В последние годы химия гетероциклических соединений и ге-тероатомных полимеров, особенно полимеров, скелет которых построен из атомов кремния, фосфора, серы, алюминия или углерода, связанных с кислородом, серой и азотом, сделала замечательные успехи. К этому классу соединений относятся соединения самых различных типов, начиная от классических органических и кончая чисто неорганическими . К настоящему времени для многих из этих соединений накоплен огромный материал о методах синтеза, механизме реакций, характере связей, термодинамике равновесия и о химии полимеров. Быстрое развитие этой области химии в значительной степени определяется требованиями, предъявляемыми к полимерным материалам авиационной и космической техникой. [c.7]

Спектр ПМР (рис. 2) указывает на присутствие трех протонов при двойных связях, гидроксила, метильного радикала при двойной связи, двух метилов при углероде, связанном с кислородом, и одной метиленовой группы в аллильном положении. Все эти данные соответствуют фо>рмуле (IV), что подтверждено также и химическим путем. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология