Катализаторы пентена

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

Алкилирование включает реакции изопарафинов, главным образом изобутана с пропиленом, бутеном и пентенами для получения высокооктанового бензина. Реакция протекает в жидкой фазе, катализатором служит либо фтористый водород, либо серная кислота. Алкилирование при участии фтористого водорода проводят при 29—37 °С отношение количеств кислоты и углеводорода 1 5 отношение изобутана к олефину, равное 1 7, поддерживается путем рециркуляции концентрация кислоты 85—95% расход кислоты 1,4—2,3 кг/м алкилатов. [c.334]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Одним из видов сырья для получения изопентена может служить пентан-пентеновая фракция бензина каталитического, крекинга. Содержание изопентенов в этой фракции невелико (16%), а -пентенов несколько выше (21%), поэтому добавочное количество изопентенов можно получать скелетной изомеризацией -пентенов. Изомеризацию проводят в присутствии окисных и кислотных катализаторов (алюмосиликатов, активированной и модифицирован- [c.193]

Технология получения 2-этил-1-гексанола применительно к нафтенатио-испарительной схеме оксопроцесса (см. гл. 8) разработана в Советском Союзе. Известно, что после стадии окислительной декобальтизации карбонилы кобальта переходят в соли нафтеновых кислот, которые являются эффективным катализатором реакции альдольной конденсации. Таким образом, создаются благоприятные условия для димеризации альдегидов непосредственно на кобальтовых солях нафтеновых кислот. Реакцию проводят в кубе ректификационной колонны, на которой одновременно отгоняют азеотроп изомасляного альдегида с водой, чтобы исключить возможность образования в ходе конденсации больших количеств 4-метил-2-этил-2-пентенала. [c.330]

Полагают, что высококипящие олефины должны образовываться в результате ступенчатого присоединения этилена. Этот катализатор показал слабую активность по отношению к димеризации -бутилена, но при полимеризации этилена всегда получается значительно больше гексена, чем октена, даже нри высоких степенях превращения его в бутилен. Добавление к этилену 50 % бутена-2 повысило на 50 % количество образовавшегося гексена на израсходованный этилен. Маловероятно, что этот результат был просто следствием чисто физического подавления десорбции бутилена с катализатора, так как при добавлении пропилена к сырью пентен составлял 30 % полимерного продукта. [c.206]

Дегидроциклизацией изооктана при 550° С над молибден-хромовым катализатором получают ксилолы [289], но над окисью хрома получаются олефины [264]. Необходимо отметить протекающую здесь промежуточную изомеризацию [291]. При дегидроциклизации диизобутил- и диизоамил- [279, 284, 285] -декана, пентакозана [276] и керосина [286] образуются ароматические углеводороды. Бутилбензол дает нафталин [279] смесь 1- и 2-ок-тена превращается в о-ксилол ароматические углеводороды получаются при дегидроциклизации компактных олефиновых структур, таких как 2-этил-1-бутен и З-метил-2-пентен. Во всех вышеприведенных превращениях углеводороды, кипящие ниже исходного сырья, не образуются до тех нор, пока преобладают мягкие условия процесса [279]. [c.103]

Из последней колонны очищенный 2-метил-1-пентен поступает в реактор изомеризации 7, где в присутствии катализатора кислотного типа при 250 °С, атмосферном давлении и объемной скорости 0,15—0,5 осуществляется вторая стадия процесса. При снижении активности катализатора его подвергают окислительной регенерации в том же аппарате. Селективность превращения 2-метил-1-пентена в 2-метил-2-пентен составляет 99% при степени превращения 68—69%. [c.83]

Реакция была проведена с участием пропена, бутенов, пентенов, гексенов, гептенов и октенов. Превращение изобутилена сопровождается образованием этилена и 2,3-диметилбутенов. Отметим ряд интересных особенностей реакции, которые важны при выборе нужного катализатора. [c.112]

Каталитическая изомеризация. Изомеризация олефинов над кислыми катализаторами предполагает миграцию пары электронов совместно с водородом или алкильной группой. В первом случае перегруппировка приводит к смещению двойной связи, во втором — к перестройке углеродного скелета молекулы. Например, изомеризация пентена-1 в пентен-2 в присутствии активированной окиси алюминия при 357° С [12] ив метил-бутены-2 в присутствии алюмосиликатного катализатора при 400° С [8] может происходить в соответствии с правилами 3 и 4 [c.235]

В другом исследовании по изомеризации пентена-1 результаты значительно изменялись при различных способах приготовления окиси алюминия [541. Равновесная смесь при условиях, не вызывающих изменения структуры, и температуре 260° состояла из 14,8% пентена-1 и 85,2% пентена-2. Другая окись алюминия при этой же температуре и низкой объемной скорости жидкости дала смесь пентенов, содержащую 30,4% пентенов с разветвленной цепью. Применение в качестве катализаторов окиси алюминия, обработанной кислотой, при 360° дало 30% продуктов крекинга, отмечено образование до 28% полимеров. При обсуждении результатов авторы пишут Авторы считают, что механизм изомеризации и-олефинов при контакте с катализаторами аналогичен таковому алкили-ровапия, изомеризации и подобных им реакций — и что необходимые для этого ионы карбония легко образуются при условиях, существующих на поверхности различных образцов применявшейся окиси алюминия.. . В условиях, преобладавших на поверхности нейтральной или обработанной кислотой окиси алюминия, ионы карбония образуются путем присоединения протона по двойной связи олефина (см. гл. XXXI). [c.105]

Полимеризация различных олефинов в присутствии твердой фосфорной кислоты нроводится путем пропускания олефинсодерн ащего сырья через реак/о ), в котором имеется слой частичек твердого катализатора, поддерживаемый при определенной температуре реакции — приблизительно от 85° до 325°, в зависимости от характера реагирующего олефипа. Легкость полимеризации иизких олефинов увеличивается с возрастанием молекулярного веса ато аиачит, что этилен требует наиболее высокой температуры для каталит 1Ч( ской полимеризации, тогда как для полимеризации пентенов требуюк я наиболее низкие температуры. [c.196]

Хлорсульфоновая кислота применялась как катализатор алкилирова- ния и для удаления изопарафинов из смесей их с м-парафинами, однако она не реагировала с двойной связью и является единственным зарегистрированным случаем среди реакций с олефинами. С пентеноМ-2 в рас творе хлороформа при 0° реакция шла с выделением хлористого водорода и образованием смеси двух изомерных пентенсульфоновых кислот [35]. [c.357]

В. Р. Жаркова и Б. Л. ]Иолдавский [5] исследовали изомеризацию пентенов при 200 и 380° С в присутствии силикагеля в качестве катализатора. Они нашли, что при 200° С равновесная смесь содержит 3,3%(весовых) З-метилбутена-1 77,7% 2-метил бутена-1 и 2-метилбутена-2 19% смеси пентена-1 и пентена-2. При 380° С равновесная смесь состоит из 7,1 % [c.311]

Некоторые исследователи отмечают, что окись алюминия совершенно не катализирует скелетную изомеризацию, а имеющиеся противоположные данные они объясняют возможными загрязнениями катализатора анионами киСлот. Однако это справедливо лишь для низких температур (< 200°С). В ряде работ показано, что окись алюминия, приготовленная из очень чистых веществ, обладает некоторой активностью при температурах выше 30О С. Например, при изомеризации н-пентенов на AI2O3 при 400 °С выход метилбутенов составлял 28% (масс.) на пропущенный -пентен [13]. [c.145]

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Так, димеризацией пропилена в присутствии щелочнометаллического катализатора на носителе производят 4-метил-1-пентен, гомополимер которого представляет собой самый легкий (плотность 830 кг/м ) и самый прозрачный (светопроницаемость выше 90%) полиолефин (полиалкен). Он обладает сравнительно высокой термостойкостью ( пл 240 °С) в сочетании с низкой теплопроводностью и высокими диэлектрическими свойствами. Содимеризация этилена с бутенами на тех же катализаторах дает З-метил-1-пентен, гомополимер которого имеет еще более высокую температуру плавления (около 360 °С). [c.319]

Как видно ИЗ данных табл. 69, наиболее селективным катализатором скелетной изомеризации пентенов является т1-окись алюминия, дегидратированная при 370—600 °С селективность процесса при средней температуре изомеризации 374°С составляет 89—96%, причем больший выход изопентенов наблюдается на т]-А120з, дегидратированной при 600 °С. Выход побочных продуктов не превышает 7%. Достаточно селективным катализатором может также быть платинированная окись алюминия выход изопентенов при 400 °С составляет 60%, а выход продуктов крекинга и полимеризации не превышает 9%. Селективность процесса 87%. В присутствии фторированной окиси алюминия выход изопентенов тоже высок (л 60%), но велико количество побочных продуктов. [c.194]

Разработаны методы получения индивидуальных мономеров а-олефинов, таких как 3-метил-1-пентен, 3-этил-1-пентен и т. д., в присутствии щелочнометаллических катализаторов на носителях. [c.324]

Димеризация пропилена и этилена. Разветвленные олефиновые углеводороды являются ценным сырьем для производства топлив, масел и нефтехимических продуктов. Заметную роль в получении указанных олефинов играет процесс димернзацин олефинов, особенно пропиле . Та к, изопрен СдНа, используемый в качестве сырья для многих синтезов, можно получить пиролизом димера пропилена СеН . Последний получают димеризацией пропилена с применением различных катализаторов, в том числе три н-пропилалюминия при 150—250 °С и 20—30 МПа. В этих условиях образуется индивидуальный димер 2-метил-пентен-1 [c.11]

Катализатор — трипропилалюминий— используется в виде раствора в олигомерах пропилена. Синтез 2-метил-1-пентена проводится при давлении 20 ЛШа и вре мени пребывания в реакторе 1 около 40 мин. Степень превращения пропилена составляет 70—80% выход фракции димеров в расчете на прореагировавший оле фин около 97%, содержание 2-метил-1-пентена во фракции не менее 90%. На выходе из реакторного блока, состоящего из двух реакторов, реакционная смесь дросселируется до давления, близкого к атмосферному, конденсируется в теплообменниках 2 и поступает в систему разделения. Первой операцией является отде-ление катализатора и олигомеров на испарительной колонне 5. Кубовая жидкост из колонны возвращается в реактор, пройдя колонну 4, из которой выводится из- быточное по балансу количество олигомеров, в основном 2,4-диметил-1-гептена. Погон колонны 3 направляется на систему колонн 5—7, где из него последй вательно отгоняется возвратная ППФ, промежуточная фракция и, наконец, 2-метил-1-пентен. [c.379]

Вторая стадия — изомеризация 2-метил-1-пентена в 2-метил-2-пентен — осу ществляется в паровой фазе при 150—300 С над неподвижным слоем твердого кислотного катализатора в реакторе 8. Объемная скорость сырья 0.5—1,5 4 J. Выход 2-метил-1-пентена достигает 99% в расчете на превращенный 2-метил-1-пен тен, при степени превращения последнего 70—75%. Межрегенерационный цикл работы катализатора составляет 200 ч. Образовавшееся в качесГВё примеси Hqf большое количество 4-метил-2-пентена отгоняется вместе с непревращенным 2-М тил-1-пентеном на колонне ректификации Р, погон которой возвращается в реаЛ тор Мзомеризацин. Кубовый продукт этой кОлонны 2-кетил-2-пей1 ен направляется На третью стадий, [c.379]

Общий об ор реакций олефинов с серной кислотой. Серная кислота присоединяется по двойной связи олефинов таким образом, что все полученные по этой реакции алкилсерные кислоты, за исключением этилсерной, содержат вторичные или третичные углеводородные радикалы. По аналогии с образованием и-алкил-бромидов присоединением бромистого водорода к а-олефинам при определенных условиях, в частности в присутствии перекисного катализатора [54], казалось возможным приготовить н-алкилсер-ные кислоты. Однако найдено [55], что 1-пентен реагирует с 85%-ной серной кислотой в присутствии перекисей, образуя только вторичный эфир. [c.15]

Катализатор может способствовать перемещению двойной связи. Так, пентен-1 образует этилен и октен—4. Однако еспи под действием катализатора действительно происходит сдвиг двойной связи, то продуктами реакции могут быть а) смесь октенов, образующаяся в результате миграции двойной связи, б) гексен-2 и бутен-2, образующиеся при изомеризации пентена-1 в пентен-2, предшествующей диспропорцио-нированию. При добавлении в катализатор небольших количеств какого-либо основания, например N311003, изомеризация подавляется и реакция протекает более селективно /15/. То же самое наблюдается при введении в катализатор 0,2% N820. [c.112]

В присутствии уже рассмотренных катализаторов изобутан можно алкилировать пропиленом, пентенами и даже олефиновыми углеводородами с большим молекулярным весом /22/. Процесс проводится в тех же самых условиях в первую очередь потому, что эти алкены обычно смешиваются с бутиленами и полученная смесь перерабатывается на установках, предназначенных для переработки бутиленов. При этом неиз- бежно возрастает расход катализатора /увеличивается вклад реакции (6)/ и падает октановое число продуктов /24/. Около 10% пропилена уходит на взаимодействие с изобутаном. [c.144]

Эти данные позволяют считать, что органические кислоты присоединяются к пентену-2 в присутствии катализатора ВРз О (С2Н5) 2 по правилу Зайцева — Вагне ра с образованием эфиров метилпро-пилкарбинола по схеме I. Частично присоединение идет, вероятно, и по схеме II с образованием эфиров диэтилкарбинола (около 10%). [c.45]

Фенол и пентен-2 в присутствии ВРз 0(С2Н5)2 при комнатной температуре образуют практически только соединения эфирного типа [54]. Так, при взаимодействии фенола и пентена-2 в присутствии ВРз 0(С2Н5)2 в молярных отношениях, равных 0,75 1 0,08, при комнатной температуре и времени 72 часа получаются эфирные продукты с выходом 67,9%, а фенольные 11% от теоретического. Эфирные. продукты представлены втор.-амиловым эфиром фенола. При нагревании в таких же соотношениях реагентов и катализатора при 52—53° С в течение 26 час. эфирные соединения образуются с выходом 40% и фенольные [c.171]

Аналогично /г-крезол алкилируется пентеном-2 в присутствии ВРз-0(С2Н5)2 и 75%-ной Н3РО4, насыщенной фтористым бором, с образованием только эфирного тина соединений. Причем, с катализатором 75%-ной Н3РО4, насыщенной ВРз, в молярных отношениях 1 1 0,45 при комнатной температуре реакция протекает с образованием смеси втор.амилового эфира .-крезола и втор.амилового эфира втор.амил-и-крезола с общим выходом 95,9 7о от теоретического. [c.172]

Алкилирование протекает таким образом, что основными продуктами реакции являются моноалкилпроизводные алкилфениловых эфиров. Причем, при алкилировании аиизола пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном радикал ориентируется главным образом в орто-положение, а в реакции с пентеном-2, и а-метилстиролом — в пара-положение. Подобно фенолам, но в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, в данном случае комплексы ВРз"НзР04 и ВРз.О(С2Н5)2 хорошо смешиваются с алкилфениловыми эфирами и продуктами алкилирования, смесь длительное время не расслаивается, поэтому катализаторы могут быть использованы однократно [68—72]. [c.180]

С. В. Завгородним и В. Г. Крючковой изучено алкилирование п-фторфенола, о- и /г-хлорфенолов, о- и м-бромфенолов пропиленом, бутеном-2, пентеном-2, циклогексеном п дивинилом в присутствии катализатора ВРз Н3РО4 и ВРз 0(С2Н5)2- [c.204]

Алкилирование г-хлорфенола бутеном-2 и пентеном-2 в присутствии ВГз 0(С2Н5)2 изучено при температуре 95—97° С и молярных отношениях реагентов и катализатора, равных 0,5— 2 1 0,1—0,36. Для каждого опыта брались 0,1 моля га-хлорфено-ла и соответствующие количества олефина и катализатора. /г-Хлор-фенол с указанными олефинами образует смесь эфирных и фенольных соединений. Эфирные продукты в данной реакции явля- [c.210]

Изучена реакция о-бромфенола с пропиленом, бутеном-2, пентеном-2 и циклогекееном в присутствии катализатора ВРз-НзР04 и ВРз-0(С2Н5)2 [56, 57]. Алкилирование изучалось по обш,ей методике. Для каждого опыта брались 0,1 моля олефина и соответствующие количества о-бромфенола и катализатора, отношения о-бромфенола и олефина менялись от 0,5 1 до 4 1, количества катализатора от 0,1 до 0,3 моля на 1 моль олефина п температура от комнатной до 40° С. [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология