Пентен как катализатор при полимеризации

Изучено влияние окиси хрома на каталитическую активность окиси алюминия [1, 34], а также влияние окислов других метал -лов [35—38]. Катализаторы, полученные нанесением на окись алюминия окислов хрома, никеля, кобальта, марганца, тория и меди, проявили низкую активность при скелетной изомеризации олефинов. Они катализируют главным образом структурную изомеризацию, крекинг и полимеризацию. Так, при изомеризации пентенов-2 в интервале 295—375 °С в присутствии этих катализаторов образуются только пентен-1 (11—15%) и продукты крекинга и полимеризации скелетные изомеры практически отсутствуют. Несколько более эффективно активирование АШз бором на таком катализаторе при 260—480 °С из гексена-1 было получено до 85% изогексенов. [c.157]

Полагают, что высококипящие олефины должны образовываться в результате ступенчатого присоединения этилена. Этот катализатор показал слабую активность по отношению к димеризации -бутилена, но при полимеризации этилена всегда получается значительно больше гексена, чем октена, даже нри высоких степенях превращения его в бутилен. Добавление к этилену 50 % бутена-2 повысило на 50 % количество образовавшегося гексена на израсходованный этилен. Маловероятно, что этот результат был просто следствием чисто физического подавления десорбции бутилена с катализатора, так как при добавлении пропилена к сырью пентен составлял 30 % полимерного продукта. [c.206]

Впервые изомеризующая активность оксида алюминия была установлена В. Н. Ипатьевым, обнаружившим, что в присутствии АЬОз при 450 °С из 2-метилбутена-1 образуется небольшое количество 2-метилбутена-2. Оксид алюминия является эффективным катализатором изомеризации, потому что он слабо катализирует другие реакции (крекинг, полимеризацию), возможные при повышенных температурах [II, 12]. Чистый оксид алюминия при низких температурах мало эффективен в изомеризации скелета, но вызывает миграцию метильного радикала по углеродной цепи. Некоторые исследователи отмечают, что оксид алюминия совершенно не катализирует скелетную изомеризацию, а имеющиеся противоположные данные они объясняют возможным загрязнением катализатора анионами кислот. Однако это справедливо лишь для низких температур (до 200 °С. В ряде работ показано, что оксид алюминия, приготовленный из очень чистых веществ, обладает некоторой активг костью при температурах выше 300 °С. Например, при изомеризации н-пентенов на АЬОз при 400 °С выход метилбутенов со- ставлял примерно 28% (масс.) на пропущенный к-центен [13]. [c.92]

Живые олигомеры могут быть получены анионной полимеризацией в присутствии металлоорганических соединений или комплексных катализаторов (см. с. 88, 91). При прибавлении к таким олигомерам мономера протекает полимеризация и образуется сополимер, состоящий из двух или нескольких блоков, построенных из различных мономеров. На этом принципе основан метод синтеза алломеров полимери-зуя один мономер (например, пентен-1), получают живой олигомер, при последующем добавлении второго мономера (например, бутена-1) протекает блок-сополимеризация. После полного превращения второго мономера можно снова добавлять первый и т. д. По этому методу можно получать блок-сополимеры с разным сочетанием блоков, различающихся как по химическому строению, так и по молекулярной массе. Преимуществом метола является отсутствие гомополимеризации. [c.202]

Влияние объемной скорости, с повышением объемной скорости происходит подавление процессов крекинга и полимеризации. При всех изученных температурах над катализаторами Л и С и при температуре выше 316° над катализатором В получились разветвленные пентены. Найдено, что выходы разветвленных пентенов и пентена-2 при использовании катализатора Л при 316° могут изменяться таким образом 65 ,о разветвленных пентенов и 30 , пентена-2 при объемной скорости 1 час. и 30 /о разветвленных пентенов и 55 /о пентена-2 при объемной скорости 24 час. При изменении объемной скорости в пределах от 1 до 24-1 час. и при более высоких температурах количества разветвленных пентенов и пентена-2 в пентеновой фракции оставались относительно неизмененными, [c.84]

Полимеризация различных олефинов в присутствии твердой фосфорной кислоты нроводится путем пропускания олефинсодерн ащего сырья через реак/о ), в котором имеется слой частичек твердого катализатора, поддерживаемый при определенной температуре реакции — приблизительно от 85° до 325°, в зависимости от характера реагирующего олефипа. Легкость полимеризации иизких олефинов увеличивается с возрастанием молекулярного веса ато аиачит, что этилен требует наиболее высокой температуры для каталит 1Ч( ской полимеризации, тогда как для полимеризации пентенов требуюк я наиболее низкие температуры. [c.196]

В этой таблице номера пиков с 1 по 11 относятся к димерам, а с И по 17— к тримерам изобутилена. На основе данных расшифровки в нашей работе [19] пик 1 есть 2,2,4-триметил-2-пентен, пик под номером 4 есть 5, 5-диметил-1-гексен. Из табл. 2 видно, что с увеличением температуры прокаливания катализатора улучшается избирательность его в реакции полимеризации (уменьшение числа пиков на хроматограммах). По данным табл. 2 мы сделали расчет выхода димерных и тримерных фракций, приведенный в табл. 3. [c.35]

Позднее эти катализаторы были модифицированы Натта. При экспериментальном изучении полимеризации он получил два типа полимеров, один из которых показал совершенно неожиданные свойства. Натта работал твердыми катализаторами и получал полимеры с молекулярным весом до нескольких сот тысяч. Пропилен, бутилен-1 и пентен-1 давали кристаллические полимеры [27]. [c.582]

Выходящий из реактора поток поступает на колонну 2, где стравливают давление и отбирают катализатор и тяжелые углеводороды в виде кубового продукта. Дистиллятом является смесь 2-метилпентена-1 с легкими углеводородными побочными продуктами, которую передают на установку дистилляции 3, состоящую из четырех последовательно установленных дистилляционных колонн. С последней колонны отбирают в качестве дистиллята чистый 2 Метилпентен-1, нагревают его примерно до 200 °С и пропускают над неподвижным слоем катализатора кислотного типа в реакторе изомеризации 4. Отходящий поток подают в дистилля-ционную колонну 5, дистиллятом которой является непрореагировавший 2-метилпентен-1, а кубовым продуктом—изомеризован-ный 2-метил пентен-2. Последний переводят в уравнительный бак, где смешивают с возвратным бромистоводородным катализатором. Смесь перекачивают в печи крекинга 6, где при температуре около 700 °С происходит образование изопрена и метана. Для регулирования времени пребывания изомерного димера в печных трубах к димеру добавляют пар, генерируемый в конвекционной секции печи. Время пребывания лежит в пределах 0,5—0,03 сек. Поток печных газов пропускают в деметанизатор 7, затем через колонну для выделения других легких углеводородов 8 и подают в последнюю дистилляционную колонну 9 для очистки изопрена. С этой колонны отбирают в качестве дистиллята изопрен для полимеризации, а в качестве кубового продукта—катализатор и тяжелые углеводороды. [c.197]

Изопрен полимеризуется в присутствии катионных катализаторов легче, чем бутадиен, однако в поведении обоих мономеров наблюдается много общего. Так, чистый изопрен под действием хлористого алюминия полимеризуется с трудом [9], тогда как в хлорированных растворителях полимеризация происходит быстро. Подобным же образом с хлорным оловом в качестве катализатора чистый изопрен полимеризуется только при температурах выше 0°, в то время как в хлористом этиле быстрая полимеризация происходит при —80° [10]. В отличие от этого бутадиен в хлористом этиле может быть заполимеризован с этим катализатором только при значительно более высоких температурах (около 20°) [11]. Активность хлористого алюминия сильно возрастает, если он присутствует в виде растворимого комплекса. В качестве комплексообразующих реагентов использовались пентен-2, триметилэтилен, нитробензол и этилацетат [12] эти соединения вызывают увеличение концентрации инициатора и могут действовать как сокатализаторы. Считают, что первый из них участвует в полимеризации, увеличивая количество действующего катализатора, что приводит к увеличению скорости полимеризации и уменьшению молекулярного веса. Однако нет веского доказательства того, что олефин не сополимеризуется с изопреном, хотя он определенно сополимеризуется с пропиленом [13] и, вероятно, с триметилэтиленом [14] влияние этих соединений следовало бы исследовать заново. Было найдено, что алкилалюмннийгалогеннды полимеризуют изопрен [15] (а также бутадиен и диметилбутадиен) только в присутствии хлористого водорода или воды в качестве сокатализаторов. Действие алкил-алюмннийгалогенидов, по-видимому, в качестве катионных катализаторов представляет интерес, так как они могут также действовать как анионные инициаторы путем реакции по связи алюминий — углерод (см. гл. 3, разд. VI). [c.301]

Реакция ТЮЦ с изобутиленом или со смесью непредельных углеводородов (бутен-1, бутен-2, изобутен, пентен и другие) при 300° С и давлении 30— 60 атм приводит к образованию смеси продуктов, из которой выделен с 20— 30 %-ным выходом пентаметилциклопентадиенилтитантрихлорид, используемый в качестве катализатора полимеризаций олефинов, а также как исходное для синтеза титанорганических полимеров [200—202]. [c.84]

Как видно ИЗ данных табл. 69, наиболее селективным катализатором скелетной изомеризации пентенов является т1-окись алюминия, дегидратированная при 370—600 °С селективность процесса при средней температуре изомеризации 374°С составляет 89—96%, причем больший выход изопентенов наблюдается на т]-А120з, дегидратированной при 600 °С. Выход побочных продуктов не превышает 7%. Достаточно селективным катализатором может также быть платинированная окись алюминия выход изопентенов при 400 °С составляет 60%, а выход продуктов крекинга и полимеризации не превышает 9%. Селективность процесса 87%. В присутствии фторированной окиси алюминия выход изопентенов тоже высок (л 60%), но велико количество побочных продуктов. [c.194]

Из приведенных в табл. 36 данных видно, что продукты реакций с пентеном-1 содержат небольшое количество (1—10%) насыщенных углеводородов более высокого молекулярного веса, чем исходное сырье. Эти углеводороды образуются в результате протекания на поверхности катализатора реакций полимеризации, сопровонедаемой гидрированием полимерных продуктов, что под тверждается также более высоким коксообразованием па новерхности кaтaлизaiopa. При исследовании реакций изомеризации парафиновых и циклопарафиновых углеводородов образование продуктов более высокого молекулярного веса не отмечалось. [c.549]

Пентены могут с успехом применяться для полимеризации. Однако пентен-пентановая фракция крекинга обычно содернчлт заметное количество диолефинов, которые могут отравлять катализатор. [c.146]

Промышленная полимеризация олефинов протекает либо при высоком давлении 100—350 МПа в расплаве и температуре 200— 300 °С в присутствии инициаторов — кислорода или органических перекисей (полиэтилен высокого давления, сополимер этилена с ви-нилапетатом), либо при низком давлении от 0,3 до 4 МПа и температуре около 80 °С в суспензии с использованием металлоргани-ческих катализаторов (полиэтилен низкого давления, поли-4-метил-пентен-1, полипропилен, ударопрочный полиэтилен) и температуре 150°С в растворе с окислами металлов переменной валентности в качестве катализаторов (полиэтилен среднего давления). [c.26]

В случае а-олефинов (не этилена), например пропилена, бутена-1 и высших а-олефинов, преобладающей реакцией в присутствии алкилов алюминия и других указанных выше катализаторов является димериза-ция этих а-олефинов [1, 2, 9—12]. Так, пропилен и пентен-1 превращаются соответственно в димеры 2-метилпентен-1 и 2-пропилгеитен-1. При полимеризации смеси а-олефинов получаются димеры олефинов и смешанные димеры [9—12]. [c.100]

Авторы работы [39] нашли, что пентен-1 быстро полиме-ризуется без изомеризации мономера в присутствии катализатора УС1з+А1(С2Н5)з, хотя пентен-2 в аналогичных условиях полимера не образует. Однако если к каталитической системе добавлен в качестве изомеризующей добавки ацетил-ацетонат железа, то реализуется мономер-изомеризационная полимеризация пентена-2. Эти наблюдения служат еще одним экспериментальным доказательством высказанного выше соображения относительно того, что мономер-изомеризационная полимеризация р-олефинов протекает на двух типах активных центров, один из которых ответствен за реакцию полимеризации, а на другом протекает собственно изомеризация олефина с внутренней двойной связью в а-олефин. [c.282]

При сополимеризации М. в сложных смесях метил-пентенов, метилбутенов или с изобутиленом под действием кислотных катализаторов (А1С1з) получают жидкие или вязкотекучие продукты неопределенного строения, используемые в качестве специальных электроизоляторов или добавок к смазочным маслам (темп-ра полимеризации от —20 до —60 °С). Сополимеры М. с к-гексеном отличаются ударопрочностью и эластичностью. При сополимеризации М. с 10—25% гексена-1 или с др. линейными а-олефинами образуются плавящиеся при высокой темп-ре продукты, причем темп-ра плавления зависит от содержания сомономера, напр, при его содержании в П. 10—12% темп-ра плавления сополимера 200 °С. Сополимеры хорошо растворимы в циклогексане. хлороформе, хлорбензоле и т. п.. [c.103]

Блоксополимеры в присутствии стабильных катализаторов получают путем полимеризации одного мономера в первом реакторе, из которого суспензию подают в другой реактор, где полимеризуют другой мономер и т. д. Число блоков в полимерах, полученных этим способом, равно числу реакторов [492]. Описан непрерывный способ получения гетероблоксополимеров этилена с пропиленом, бутеном-1, пентеном-1, 4-метилпентеном-1 при 45° С на системе ТЮ1д—А1(СзН5)2С1 [493] путем подачи оле- [c.104]

Японские химики изучали и до сих пор продолжают изучать процесс мономер-изомеризационной полимеризации и влияние различных изоме-ризующих добавок на этот процесс. В одной из их первых работ [10] обнаружено, что пентен-1 быстро полимеризуется без изомеризации мономера в присутствии катализатора УС1з -1- А1(С2Н5)з, хотя пентен-2 в аналогичных условиях полимера не образует. Однако, если к каталитической системе добавлен в качестве изомеризующей добавки ацетилацетонат железа, то происходит мономер-изомеризационная полимеризация пенте-на-2. Это служит еще одним экспериментальным доказательством высказанного выще соображения относительно того, что мономер-изомериза-ционная полимеризация Р-олефинов протекает на двух типах активных центров, один из которых ответствен за реакцию полимеризации, а другой-за изомеризацию олефина с внутренней двойной связью в а-олефин. [c.11]

Шепард и др. [68] изучали полимеризацию пропилена на алюмосиликатном катализаторе и нашли, что его активность резко снижалась после обмена поверхностных атомов водорода на ионы натрия, т.е. в этой реакции активны бренстедовские центры. Этот вывод хорошо согласуется с результатами Холма, Бейли и Кларка [69], которые показали, что активность алюмосиликатных катализаторов в реакции полимеризации хорошо коррелирует с их бренстедовской кислотностью, определенной по обмену с ионами N11+ (разд. 2.3.1), но не с общей кислотностью по бутиламину (рис. 73). Сиба и сотр. [64] установили также наличие четкой связи между активностью алюмосиликатов в реакции полимеризации и бренстедовской кислотностью, которую определяли по разности между общей и льюисовской кислотностями (разд. 4.2.1). С другой стороны, выходы олефинов, образующихся из пропилена на алюмосиликате, заметно повышаются после адсорбции на последнем перилена, который, по-видимому, отравляет лишь льюисовские центры, не затрагивая бренстедовские. Следовательно, именно льюисовские центры ответственны за реакции, которые дают водород, необходимый для превращения олефинов и карбониевых ионов в насыщенные соединения [68]. Последний вывод согласуется с гипотезой о том, что льюисовские центры ответственны за накопление ароматических соединений и кокса на поверхности эта гипотеза подтверждается исследованиями спектров ЭПР, проведенными Руни и Пинком [70]. Перилен, как показали Мак-Айвер и дрХ55], избирательно отравляет льюисовские кислотные центры, но не влияет на активность и селективность алюмосиликатов и магнийсиликатов в скелетной изомеризации 3,3-диметилбутена-1 и перемещении двойной связи в пентене-1. Это означает, что льюисовские центры неактивны в реакциях изомеризации. [c.143]

При производстве теплостойких полимеров и сополимеров из 4-метилпентена-1 и З-метилпентена-1 непрореагировавший мономер вместе с бензином-растворителем отжимается от полимера и после отделения восков и остатков катализаторов направляется на регенерацию. В процессе полимеризации 4-ме-тилпентен-1 незначительно изомеризуется в основном в 4-метил-пентен-2 и частично в 2-метилпентен-2. З-Метилпентен-1 также незначительно изомеризуется в З-метилпентен-2. Анализ возвратного 4-метилпентена-1 описан в работе [54]. [c.74]

Эвел и Харди [3] изучали изомеризацию пентенов над различными катализаторами, включая Алорко А и катализаторы, приготовленные совместным осаждением окиси алюминия и других окислов посредством аммиака. Равновесие между пентеном-1 и пентеном-2 наступало в температурном интервале от 265 до 365°С при очень продолжительном контакте. Хэй, Монтгомери и Коул [5] изучали изомеризацию гексена-1 над различными кислыми катализаторами обработанная кислотой глина, обработанная кислотой окись алюминия и полимеризационный катализатор фирмы Универсал ойл продактс . Эти авторы сообщают, что экстенсивная скелетная изомеризация сопровождается различными степенями крекинга и полимеризации в зависимости от условий опыта. Они изучали реакцию между 285 и 500°С в относительно узких пределах объемных скоростей. [c.73]

КИСЛЫМИ или нейтральными. Чистый гель окиси алюминия — катализатор В — оказался высокоактивным катализатором для передвижения двойной связи при низких температурах, вызывая незначительный крекинг или полимеризацию. Обработанные кислотой окиси алюминия оказались активными катализаторами для скелетной изомеризации, и при их применении получались хорошие выходы разветвленных пентенов даже при высоких объемных скоростях. Передвижение двойной связи в молекуле н-пентена является быстроидущей реакцией, при которой нейтральная окись бывает активна даже при низких температурах. Скелетная изомеризация требует более высоких температур и катализаторов кислого характера. Разветвленные пентены могут быть получены из пентена-1 или пентена-2, так как между этими олефинами нормального строения быстро устанавливается равновесие. [c.89]

При оптимальных условиях около 50% амилена и 90— 98% хлористого метила реагировало с образованием смеси диметилового эфира, 2,3-диметилбутена-1 и-2, мопо-метилированных пентенов, триптена, 2,3-диметилпенте-нов и некоторого количества высокоразветвленных окте-нов и ноненов. Кроме того, образовывалось некоторое количество продуктов полимеризации амилена. Около 25% взятого в реакцию амилена превращалось при этом в гексены, 15% в триптен и 10% в кипящие выше продукты. Для увеличения выхода триптеповой фракции не вступившие в реакцию амилены и гексеновая фракция после разделения их фракционированной перегонкой подвергались повторному метилированию. Триптеновая фракция после гидрирования над никелевым катализатором и фракционной перегонки давала триптан 99%-ной чистоты и выше. [c.139]

Полимеризация протпГлена над алюмосиликатным катализатором при 160°С и 10 атм приводила к образованию главным образом димеров (вероятно, 2-метил-2-пентена) [50]. При повышении температуры до 350°С образовывались 2-метил-2-пентен и тетраметилзтилен [51]. Полимеры пропилена применяют в качестве сырья для производства бензина и синтетических смазочных масел в Германии низшие полимеры используют также для получения поверхностноактивных соединений (см. гл. ХУП1). [c.124]

Смотреть страницы где упоминается термин Пентен как катализатор при полимеризации: [c.132] [c.234] [c.148] [c.108] [c.171] [c.103] [c.340] [c.224] [c.354] [c.484] [c.177] [c.62] [c.75] [c.246] [c.188] [c.23] [c.23] [c.85] [c.271] [c.86] [c.85] [c.97] [c.354] [c.62]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология