Ацетон величина рКа

Тафту удалось также выделить стерические эффекты [52]. Было показано, что для катализируемого кислотой гидролиза сложных эфиров в ацетоне величина lg(й/йo) нечувствительна к полярным эффектам [53]. При отсутствии резонансных взаимодействий эта величина пропорциональна только стерическим эффектам (и другим, отличным от эффекта поля или эффекта резонанса). Величину, характеризующую стерические эффекты, находят по уравнению [c.372]

Е — концентрация фермента в мг/мл. После фракционирования ацетоном величина равна примерно 25 — 55. [c.290]

Рис. 7. Распределение электронов связей С— Н в тетраметилсилане и ацетоне (величина напряженности магнитных полей Но и Яэфф отображается толщиной стрелки).

Соответственно для 0,01 и. раствора в ацетоне величина 1 /= 4,4]/07)1 = —0,44 или 1п/=Т,56 / 0,35. [c.175]

Соответственно для 0,01 н. раствора в ацетоне величина lgY= =—4,4/б 01=0,44 или 1п7=1,56 7 0,35. [c.106]

В проведенном расчете использованы данные, взятые из большого числа работ, поэтому весьма трудно точно оценить ошибку в приводимой для газообразного ацетона величине АЯ/ д-, тем не менее ее вполне можно принять равной 250 кал моль. Следует отметить, что полученное значение достаточно хорошо согла- [c.95]

Интересно отметить, что для растворов нитроцеллюлозы в ацетоне величина дЯ1 очень мала, и в достаточно разбавленных растворах [c.319]

Процент поливинилацетата (табл. 2) показывает содержание винилацетата в привитом полимере. Количественное определение винилацетата можно провести омылением 1,5 н. раствором едкого кали в ацетоне. Величина [- ]— приведенная вязкость привитого полимера к —постоянная Хаггинса при этом использовалась следующая формула [c.128]

В проведенном расчете использованы данные, взятые из большого числа работ, поэтому весьма трудно точно оценить ошибку в приводимой для газообразного ацетона величине тем [c.95]

Данные получены для 10%-ных (по объему) растворов в 50%-ном (по массе) растворе формалина в ацетоне. Величины химических сдвигов и протонного обмена существенно зависят от температуры и соотношений формальдегид вода ацетон. [c.527]

Аналогичное рассмотрение обычно используется для реакции рекомбинации метильных радикалов. Здесь большая величина 6 = — избыток энтропии в переходном состоянии — ведет к увеличению характеристического давления. Для того чтобы объяснить экспериментальные данные, необходимо принять допуш ение о почти совершенно свободном враш ении групп СНз в переходном состоянии. Учитывая большую энергию связи (85 ккал/моль ), такое допущение возможно. Кистяковский и Робертс нашли, что скорость рекомбинации радикалов СНз при 165° С возрастает приблизительно втрое при переходе от суммарного давления ацетона от 1 до 10 мм рт. ст. Далее они установили довольно удивительный факт — ацетон приблизительно в 40 раз более эффективно дезактивирует комплекс, чем СОг- Эти результаты объясняют отрицательный температурный коэффициент реакции рекомбинации, полученный этими авторами, отрицательной температурной зависимостью скорости реакции от давления. [c.269]

При высоких давлениях порядка 20 ат и больше важными продуктами окисления становятся соединения с тремя атомами углерода в цепи (изопропиловый спирт и ацетон), а выход олефинов снижается до совершенно незначительной величины [44]. [c.331]

Несмотря на то, что температуры, при которых было сделано большинство измерений, лежат ниже области быстрого окисления углеводородов и что, кроме метильного радикала, многие другие радикалы способны отщеплять водород, приведенные выше величины находятся в соответствии с некоторыми хорошо известными явлениями, которые имеют место при частичном окислении. Например, оперируя этими величинами, можно объяснить относительно большую стабильность метанола и ацетона сравнительно с уксусным альдегидом. [c.343]

При повышенном мольном соотношении фенола и ацетона по сравнению со стехиометрическим возрастает скорость образования дифенилолпропана, понижается выход побочных продуктов и улучшаются характеристики целевого вещества. При выборе оптимального соотношения для промышленных синтезов следует учитывать, что повышение этой величины вызывает необходимость рециркуляции большого количества фенола, а это приводит к увеличению потерь фенола и повышению энергозатрат, если фенол регенерируют дистилляцией. [c.67]

Заметное влияние оказывает, мольное отношение фенол ацетон на выход побочных продуктов. В опытах с хлористым водородом, когда полученный дифенилолпропан анализировали затем методом бумажной хроматографии, было установлено , что Н и соотношении 2,5 1 содержание побочных продуктов составляет 15,3%, причем в их состав входит 12 различных компонентов при 3 1 эта величина снижается до 12,5% при 4 1 — до 2,5—4,4%, а при 8 1 составляет лишь 0,85%. При соотношении 8 1 было найдено всего три примеси орто-пара-изомер дифенилолпропана, соединение Дианина и фенол. Однако необходимо учитывать, что с увеличением этого [c.121]

На этом основан следующий способ уменьшения содержания орто-пара-изомера в реакционной массе . . По окончании целевой реакции конденсации фенола и ацетона, когда ацетон прореагирует нацело, содержание орто-пара-изомера достигает максимальной величины 5,5—6,7% (от суммы изомеров). Если далее выдерживать смесь при температуре реакции (или при более низкой), содержание орто-пара-изомера снижается. Чем ниже температура реакции, тем меньше содержание орто-пара-изомера. Желательно поэтому температуру поддерживать в пределах 40—60 °С, а лучше 40 С. Мольное соотношение фенола к ацетону в исходной смеси должно быть таким, чтобы при выбранной температуре реакции дифенилолпропан кристаллизовался в виде аддукта с фенолом и основное его количество находилось бы в твердой фазе. Орто-пара-изомер растворяется в феноле значительно лучше, чем дифенилолпропан, и поэтому находится в жидкой фазе, где и происходит его изомеризация в дифенилолпропан. Авторы считают оптимальным мольным соотношением фенола и ацетона от 3 1 до 5 1. Содействует реакции изомеризации и добавление воды (3% от количества реакционной массы), так как при этом образуется соляная кислота, которая является катализатором изомеризации. Оптимальное время изомеризации 2—8 ч. [c.178]

Пример такой реакции — реакция иодирования ацетона. Уравнения (XIV,12) (XIV,14) и (XlV,16) показывают, что ирн этом размерность k определяется величиной, обратной концентрации и времени, т. е. т с [c.331]

Термодинамический анализ процессов низко- и высокомолекулярной полимеризации позволил объяснить ряд экспериментальных данных. Например, 1а-метилстирол полимеризуется при атмосферном давлении при температурах ниже 65 °С наоборот, сера образует интересные полимерные молекулы с раскрытием цикла при температурах выше 180 °С. Это удалось объяснить на основе исследования влияния на величину АО при различных температурах теплоты и изменения энтропии при полимеризации, а также используя представления о верхней и нижней предельных температурах полимеризации (см. ниже). Стало понятным, почему не удается получить полимер ацетона (из-за низкой предельной температуры полимеризации), хотя полимеры других карбонильных соединений синтезированы и т. л. [c.245]

Обычным методом получения нитратов рубидия и цезия является реакция нейтрализации их гидроокисей и карбонатов разбавленной азотной кислотой с последующим упариванием раствора досуха и нагреванием сухого остатка до плавления [93]. Нитрат цезия, благодаря меньшей растворимости в воде по сравнению с нитратами калия и особенно рубидия, может быть в значительной степени очищен от примесей этих элементов методом фракционированной кристаллизации [117, 302, 303]. Изучение поведения примесей калия и цезия при кристаллизации из воды нитрата рубидия показало, что коэффициент сокристаллизации (/)ц) примеси калия в интервале температур от О до 50° С больше единицы 0 = 6,2 при 25° О., в то же время для цезия [290] Оа = 0,74 при 25° С, и, таким образом, кристаллизация нитрата рубидия приводит к уменьшению в нем содержания примеси цезия и увеличению примеси калия. В присутствии ацетона величина возрастает до 0,95 [290]. Удаление некоторых примесей (железа, меди, свинца, натрия, калия и рубидия) из нитрата цезия можно произвести последовательной обработкой водного раствора технического продукта сначала 3%-ным водным раствором диэтилдитиокарбамата натрия при pH = 8, а затем активированным углем. Фильтрат упаривают до начала кристаллизации, а выделившиеся кристаллы подверг.ают. Трехкратной перекристаллизации. Наиболее эффективным методом получения особо чистых нитратов является кристаллизация анион-талогенаатов, в частности трехкратная кристаллизация дихлорио-Даатов Ме[1(С1)2] с последующей обработкой продукта азотной Жислотой [117, 304]. Для получения нитрата цезия без примеси ру- Йидия предложен также метод зонной плавки [305]. [c.125]

При гидролизе бензгидрилхлорида и нескольких его производных в 70%-ном (по объему) водном ацетоне величины полученные из этого уравнения, при изменении концентрации электролита (Na l или НС1) от 0,025 до 0,1 М оставались постоянными в пределах точности эксперимента (5%). Тем самым было получено веское подтверждение справедливости карбониево-ионного механизма. [c.196]

Так как у однозамещенных производных бензола величина Л У/о)о N приблизительно одинакова, то при правильности изложенных здесь представлений должно наблюдаться постоянство отношения Aeзамещенных бензола, нитробензола, бензонитрила, а также для пиридина и ацетона. Величины Деоо/ 1 для пиридина и фторбензола совпадают. Для ацетона значение Ае=о/ц в два раза меньше. [c.53]

Как видно из рис. VIII.4, с увеличением содержания в хроматографической системе ацетона величина Rf для ПС увеличивается и при содержании в системе более 6% ацетона даже самые высокомолекулярные образць[ полимера перестают адсорбироваться. Если предварительно экспонировать пластинку в парах раство-рите.пя. то разделение ПС происходит в соответствии с молекулярно-ситовым эффектом, когда низкомолекулярные фракции движутся медленнее высокомолекулярных. [c.288]

Панет и Раду[1 ] распространили этот метод на некристаллические вещества и применили его для измерения иоверхности различных активных у]лей и волокон искусственного шелка. Исследовались четыре различных угля и в качестве адсорбируемых вещестг были взяты три красителя, азотнокислый свинец и ацетон. Величины поверхности , полученные для одного и того же адсорбента, различались в 3,5—5 раз. Опыты с тремя красителями привели к значительно более низким поверхностям, чем о ацетоном. Из дальнейшего будет видно, что адсорбция газов дает более высокие величины поверхностей, чем адсорбции красителей во всех с.лучаях, при которых возможно такое сравнение. Основная причина этого заключается в том, что значительно меньшие молекулы газа могут [c.379]

Второй класс химически активных заместителей характеризуется способностью к образованию водородных связей с про-тонодонорными растворителями, а также к взаимодействию с растворителями, имеющими характер апротонных кислот (электроноакцепторные растворители, например ацетон). Величины [c.163]

Патоцидин остается на стартовой линии при хроматографировании в метаноле, бутаноле, этилацетате, хлороформе, бензоле, эфире, смеси бутанол — уксусная кислота — вода (4 1 2) и фосфатном буфере с pH 9. При хроматографировании в водном ацетоне подвижность уменьшается по мере увеличения содержания ацетона. Так, например, в 30, 50 и 80%-ном ацетоне величины Rf составляют около 0,7, 0,5 и 0,1 соответственно. Значение Rs около 0,8 получено при хроматографировании в смеси пиридин— вода (2 I) [108, 783]. [c.214]

В табл. 1 приведены значения [т ], А х и объема макромолекулы (У ) АЦ в изученных растворителях. Данные табл. 1 показывают, что минимальное значение А х реализуется в МК, максимальное - в ацетоне. Величина [Г ] растет в ряду ацетон < ДМСО < ТФУК < МК, что свидетельствует об увеличении проницаемости клубка. Наибольшие значения объема макромолекулы (У ) и [г]] в системе АЦ-МК, очевидно, связаны с возрастанием жесткости цепи за счет интенсивного сольватахщонного взаимодействия макромолекул полимера с растворителем и ослаблением внутримолекулярных связей. В растворах ДМСО и ацетона внутримолекулярные взаимодействия между сегментами полимерной цепи превалируют над сольватацией, и вследствие этого интенсивность взаимодействия полимер-растворитель и размеры клубков уменьшаются. [c.56]

Сущность экстракционной перегонки заключается в том, что весьма близкая к единице величина коэффициента относительной летучести компонентов системы, характеризующая в данном случае особую трудность их разделения, претерпевает, в присутствии надлежащим образом подобранного растворителя, серьезное изменение, заметным образом отклоняясь от единицы и тем самым, создавая сравнительно более благоприятные условия для разделения исходной системы на ее практически чистые составляющие. Так, например, на установках каталитической дегидрогенизации н-бутана с целью получения бутенов, фракция продуктов реакции в основном состоит из неразложившегося н-бутана, бутена-1 и высоко- и низкокипящего изомеров бутена-2. При этом отделение бутенов-2, особенно же низкокипящего их изомера, от н-бутана методами обычной ректификации практически неосуществимо. Если же в колонну ввести специальный высококипящий растворитель, например, фурфурол, фенол или ацетон, то разделение этих же компонентов оказывается вполне возможным. Объясняется это тем, что в обычных условиях летучесть н-бутана (4ип = — 0,5° С), отнесенная к летучести низкокипящего изомера бутена-2 (4ип = 0,9° С) составляет К = 1,0125. Если же рассмотреть коэффициент относительной летучести этих же веществ в присутствии растворителя—фурфурола, то оказывается, что он доходит до АГ= 1,7, т. е. значительно возрастает и тем самым значительно облегчается разделение этих веществ в ректификационной колонне. Разница в летучестях н-бутана и бутенов в условиях экстракционной перегонки объясняется различной растворимостью алканоз и алкенов в растворителях типа фурфурола, фенола или ацетона. [c.154]

ЧТО при ((11ВР) — 0,01 атм (СН3) изменяется от 1,3-10 мм рт. ст. при 100 до АЛО мм рт. ст. при 200 и 0,017 мм рт.. ст. при 300°. Подобные расчеты нельзя провести для (трет-ВиО) или (СНзСОСН ), так как пет данных для Аз или Аг,. Однако, если допустить, что / 5 имеет ту же самую величину , что и А(1, тогда отношение (СНоСОСНз)/(ацетон) изменяется примерно от 3-10 при100" до 510 при 200" и 3-10 при 300". Радикалы СН3 медленно реагируют с ди-/и/ е/и-бутилнерекисью, что трудно объяснить. [c.322]

На нервом этапе пиролиза (до 20"о) отношение (111ВР)/(СНзСОСНз) имеет среднюю величину, равную примерно 4,5. Если в ценной реакции значением Е( и) можно пренебречь (т. е. оно меньше 0,1), то это означает, что в исследуемой области к-, < 45 4 это результат довольно удивительный , если учесть, что скорость реакции СНд с неопентаном только в 3—4 раза меньше (см. табл. XII.6), чем А4. Результатом такой инертности /и/ е/и-бутил-перекиси к воздействию радикалов является довольно заметная стабильность в отношении цепного разложения. Это подтверждается тем, что скорость ниролиза не изменяется нри добавлении N0 или пропилена [73], которые чрезвычайно эффективно реагируют с радикалами. Даже добавление О2 в довольно больших количествах [73] не увеличивает скорости разложения или выхода ацетона. Однако добавление НС1 к ди-туое/и-бутилперекиси [c.322]

С точки зрения таких взаимодействий, по-видимому, не удивительно, что ацетон медленно обменивает атомы О с Н2О1 [25] и атомы Н с DjO [26]. Реакция с чистой водой проходит чрезвычайно медленно, время полупревращения для обеих реакций порядка от 1 до 10 недель. Однако при добавлении 10" М NaOH или НС1 время полупревращения для реакции обмена D становится величиной около 1 час, а обмен 0 протекает почти неизмеримо [c.479]

Вопросу подбора для разных условий карбамидной депарафинизации растворителей-активаторов и установлению величины их оптимальной добавки посвящено большое количество исследований как советских, так и зарубежных авторов [40—46, 37—39, 31, 29]. В перечисленных работах можно найти дальнейшие по- дробности по выбору активаторов. В работе А. М. Кулиева с сотрудниками [38] указывается, в частности, что потребное количество активатора зависит от его природы (табл. 18). Так, при депарафинизации дистиллятов сураханской нефти в растворе углеводородного растворителя оптимальное количество вводимого активатора составляет метилового спирта — 2%, этилового спирта — 4%, изопропилового спирта — 25% и ацетона или метилэтилкетона — 50%. При применении в качестве активатора изопропилового спирта важное значение имеет содержание в нем воды, которое должно составлять 8—9% [38]. Роль воды в этом активаторе заключается, по мнению авторов, в повышении растворимости в нем карбамида, который в безводном изопропиловом спирте, особенно в присутствии углеводородного растворителя, растворяется недостаточно. [c.145]

Маклеод [38], )юспользовавшись величинами теплоемкостей бензола, ацетона, четыреххлорнстого углерода, хлороформа, циклогексана, этилового эфира, нафталина, нормальных гексана, гептана и октана в точке их кипения н применив метод наименьшпх квадратов, вывел уравнение линейной завнсимости между молярной теплоемкостью пара Ср пар) и жидкости (Ср шидк) [c.33]

Зависимость выхода дифенилолпропана от мольного соотношения фенола к ацетону показана на рис. 20. Видно, что значительное повышение скорости реакции и выхода дифенилолпропана наблюдается при увеличении соотношения до 10 1, но дальнейшее повышение этой величины (с 10 1до20 1) увеличивает выход дифенилолпропана всего на несколько процентов. На этом же графике видно влияние времени реакции. При любом мольном соотношении фенола к ацетону в первые полчаса от начала реакции скорость значительно выше, чем в последующее время. При более продолжительном времени контакта можно повысить выход дифенилолпропана, но Бри этом снижается производительность катализатора (рис. 21). [c.150]

Вязкость ацетона при 78,8 С равна около 0,2мПа-с [2], а воды — 0,357 мПа-с. Средняя вязкость равна ц-ср=0,1 X X 0,2+ 0 9-0,357 = 0,34 мПа-с. Величина аЦор = 28,9 X X 0,34= 9,8. Как видно из графика на рис. 111.14, средняя эффективность ступени в данном случае должна быть не более 30 %. При решении Примера 9 было установлено, что для рассматриваемого процесса необходимо около 8 теоретических ступеней. Следовательно, число колпачковых тарелок должно быть равно (8/0.3) = 26,7 s 27. [c.63]

В прямоугольных координатах, в которых на оси абсцисс нане-, сены значения с ер, а на оси ординат—логарифм натяжения, вышеприведенная функция представляется прямой линией. Межфа.чное натяжение можно также представить графически как функцию концентрации растворенного вещества в состоянии равновесия. Такие диаграммы для систем вода—гексан и уксусная кислота в качестве растворенного вещества и вода—толуол—ацетон представлены на рис. 1-25. Эти системы проявляют свойства, характерные для всех других подобных систем. Наивысшим межфазным натяжением обладает система без растворенного вещества (точка /), в критической точке натяжение уменьшается до нуля. Линии, соединяющие точку с точкой К, представляют концентрации уксусной кислоты в водной фазе и фазе растворителя. Состояние равновесия и соответствующее ему поверхностное натяжение отыскиваются на горизонтальных прямых. Линии концентраций пересекаются, если хорды равновесия на треугольной диаграмме меняют наклон. При небольших наклонах хорд линии концентраций лежат близко друг к другу, при больших—расходятся. Так как вблизи критической точки межфазное натяжение приближается к нулю, при больших концентрациях растворенного вещества система приобретает тенденцию к устойчивому эмульгированию. По форме кривых можно сделать выводы относительно поведения растворенного вещества в обеих фазах. При сильном падении величины поверхностного [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология