Меркаптали литература

На основании проведенных исследований закономерностей процессов полимеризации хлоропрена разработаны способы получения каучуков и латексов большого ассортимента, причем некоторые из них, обладающие комплексом ценных свойств, не были ранее описаны в литературе и получены впервые. Специфические особенности различных типов каучуков определяются следую--щими факторами 1) природой применяемых регуляторов (сера, меркаптаны) и их содержанием в полимере 2) температурой полимеризации (0- -5 или 40 °С) 3) составом и содержанием стабилизаторов 4) рецептурой реакционной смеси и условиями полимеризации 5) природой сомономеров и составом сополимеров. [c.383]

Величина константы р при всех температурах выше 1 и при 500 °С достигает 1,7. В литературе имеются указания на такие высокие значения константы р. Так, при гидрогенолизе н-гексил-меркаптана на платиновом катализаторе при 402°С р=1,98 [23]. [c.93]

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

С целью получения данных о строении образующихся при гидрогенолизе меркаптанов были сняты их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (рис. 26—27). Спектр меркаптана, выделенного из катализатов дифенилсульфида, совпал со спектром тиофенола как по характеру, так и по величине интенсивности погашения. Спектр меркаптана, образовавшегося при гидрогенолизе тиантрена, напоминает спектр самого тиантрена с максимумом поглощения на длине волны 258 ммк. Спектры поглощения в ультрафиолете меркаптанов, выделенных из различных катализатов, оказались сходными. Однако ввиду отсутствия в литературе достаточных данных о спектрах поглощения индивидуальных меркаптанов нельзя было сделать надежного вывода о строении содержащихся в катализатах меркаптанов. [c.79]

При рассмотрении кривых рис. 1 можно отметить, что наибольший ингибирующий эффект дает введение в бензин ароматических меркаптанов. Меркаптаны с алиф атическим и нафтеновым углеводородными радикалами обладают меньшим ингибирующим действием и оно зависит от их строения (рис. 3). Октилмеркаптан нормального строения показал более сильное антиокислительное действие, чем вторичный и третичный (рис. 3). Полученные результаты указывают на очевидную связь между ингибирующими свойствами меркаптанов и их реакционной способностью. Из литературы [15, 16] известно, что они способны окисляться кислородом [c.510]

Использование синтетических меркаптанов в технике и сельском хозяйстве достаточно подробно освещено в литературе. В работе [14] указано, что меркаптаны и их производные могут быть использованы в качестве присадок к топливам и маслам, ускорителя в процессе полимеризации бутадиенстирольного каучука, ингибиторов окисления и деструкции полимеров, препаратов дпя декорирования стекла, металла, пластмассы, как защитные препараты от радиоактивных излучений и т.д. [c.104]

Меркаптаны и сероводород обычно удаляют из сырья полимеризации абсорбцией диэтаноламином и щелочной промывкой. Очистка от сернистых соединений применяется главным образом для получения полимера с низким содержанием серы, обладающего при использовании его в качестве компонента бензина высокими характеристиками смешения и высокой приемистостью к ТЭС. Никаких данных об отравляющем действии небольших количеств серы на фосфорнокислые катализаторы в литературе не имеется. [c.238]

Ряд других органических групп вызывают появление каталитических водородных волн, пригодных для анализа. Сюда относятся амины, меркаптаны, кислоты и азотсодержащие гетероциклические соединения. В литературе описано много случаев их использования применительно к биологическим системам [16, 17]. [c.77]

В патентной литературе указывается, что органические соединения серы, — меркаптаны, сульфиды, полисульфиды, а также [c.145]

Роль сернистых соединений в процессе окисления определяется их свойствами, а также концентрацией в окисляемом продукте. В литературе указывается, что в. малых концентрациях некоторые сернистые соединения (главным образом сульфиды) тормозят окисление, в то время как эти же вещества в больших концентрациях, а также дисульфиды и меркаптаны заметно ускоряют его. [c.25]

Реакции (4) и (5) в литературе не описаны, однако известно, что спирты и эфиры при данных условиях алкилируют бензол Поэтому можно предположить, что меркаптаны и сульфиды изостроения реагируют подобно спиртам и эфирам. При аналогии с последними механизм взаимодействия с бензолом меркаптанов и сульфидов изостроения можно выразить следующим образом для меркаптанов [c.31]

В литературе имеются данные о превращениях низших гомологов первичных спиртов и меркаптанов над окисными катализаторами. И те и другие претерпевают сходные превращения при более низких температурах (до 300°) спирты превращаются в простые эфиры, меркаптаны — в сульфиды при более высоких температурах (выше 300°) и спирты и меркаптаны переходят в соответствующие алкены [c.271]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Меркаптаны энергично реагируют с концентрированной азотной кислотой, образуя в качестве конечных продуктов реакции соответствующие сульфокислоты. Этим путем получено значительное количество сульфокислот, включая этап- [13], пропан-1-[14], пропап-2-[15], бутан-1-[16], с -бутан-2- [17], 2-метилпропан-1-[14, 18], пентан-2- [19], 8-метилбутан-1- [20], гексан-1- [19, 21], гексан-2- [19], 2-метилпентан-2- [22а] и октан-2-сульфокислоты [226]. В патентной литературе описано получение и других сульфокислот [23]. Для всех этих реакций данные о выходах отсутствуют, за исключением одного случая [166]. Найдено [24], что при окислении азотной кпслотой меркаптаны дают более низкие выходы, чем их свинцовые соли. Для ряда сульфокислот с нормальной цепью, содержащих от 9 до 14 углеродных атомов, выход свинцовых солей сульфокислот составляет обычно более 60% от теоретической величины. Свинцовые соли сульфокислот можно легко превратить в свободные кислоты действием хлористого водорода в среде изопропилового сппрта [c.108]

Этот синтез детально рассмотрен в литературе [6]. Хлорангидриды кислот можно превратить в эфиры тиоспиртов действием какого-либо меркаптана или алкилмеркаптида свинца. Обычно стандартный катализатор — никель Ренея W-1 или более активный — W-4 приводит к образованию спирта, но если катализатор частично дезактивирован нагреванием в ацетоне в течение 1—2 ч, то получается с удовлетворительным выходом альдегид. Этот синтез применялся в ряду углеводов [7] и стероидов [81. Необходимость использования для восстановления большого количества никеля Ренея (около [c.35]

Меркаптаны способны присоединяться к различным веществам. Этантиол образует гидрат СаНдЗН-18Н2О, стабильный при низких температурах. В литературе имеются сообщения об образовании комплексных продуктов с хлористым алюминием, четыреххлористым титаном, фтористым бором, фтористоводородной кислотой, окисью азота и мочевиной (продукты соединения с мочевиной дают только производные нормального строения). На свету этантиол разлагается на этилдисульфид, водород, этилен и высшие алкены. В водных растворах тиол под действием рентгеновских, бета- и гамма-лучей обычно превращается в дисульфид. Термическое разложение первичных и вторичных тиолов, легко протекающее при температуре выше [c.269]

Изучению состава содержащихся в нефтях ОСС препят ст-вовала крайняя ограниченность сведений о свойствах индивидуальных соединений. За короткий срок были синтезированы меркаптаны, ал кил сульфиды, дису,льфиды, тиофены различной структуры в препаративных количествах (100 - 200 г). Всего синтезировано более 200 соединений, половина из которых не была описана в литературе. Получены производные сульфидов (сульфоксиды, сульфоны и йодаетилаты), определены диполь-ные моменты, теплоты образования и энтропия комплексов сульфидов с солями ртути. [c.196]

В большинстве таких случаов используется высокая избирательность адсорбции полярных и ненасыщенных соединений на молекулярных ситах. Такие полярные соединения, как вода, двуокись углерода, сероводород, сернистый ангидрид и меркаптаны, сильно адсорбируются и легко могут быть выделены из смесей с неполярными соединениями, такими как природный газ или водород. На рис. 12.24 представлены типичные изотермы адсорбции двуокиси углерода, сероводорода и сернистого ангидрида на молекулярных ситах тина 5А. В литературе описаны [171 три примера промышленного [c.309]

Увеличение доли участия сернистого сырья в масляном производстве усилило внимание к вопросу влияния сернистых соединений на эксплуатационные свойства масел. Вопрос этот мало освещек в литературе, а имеющиеся данные несколько противоречивы. Так, например, Денисон [1] считает, что естественные сернистые соединения в большей степени, чем ароматические углеводороды, ингибитируют процесс окисления. Черножуков и Крейн [2] приводят экспериментальные данные, подтверждающие ингибитирующие свойства сернистых соединений. В то же время Великовский и Кичкин [3] па основании своих опытных данных пришли к выводу, что природные сернистые соединения не обладают ингибитирующими свойствами, но способны усиливать ингибитирующую способность ароматических углеводородов. Чертков и Зрелов [4] установили, что алифатические меркаптаны окисляют углеводороды топлива и вызывают образование осадков. [c.119]

В патентной литературе имеется указание на получение З-меркапто-4,5-дигидропиридазина из 3-пиридазинона [189]. [c.104]

В патентной литературе имеются сведения, что взаимодействие дитиокарбаминовой кислоты с а,р-ненасыщенными карбонильными соединениями или нитрилами дает производные 2-меркапто-1,3,6-тиазина, которые описаны как ценные ускорители вулканизации каучука [19]. Эти соединения представляют собой единственные описанные 1,3,6-тиазины ниже приведен типичный пример их синтеаа. [c.493]

Системы с персульфатом. Персульфат калия широко используется в окислительно-восстановительных системах вместе с такими восстановителями, как соли серебра и закисного железа, гидразин, сероводород или анионы кислот, содержащих серу и кислород, включая тиосульфат [55, 57]. В литературе есть указания, что меркаптаны также пригодны в качестве восстановителей в смесях с персульфатом [70, 71], хотя Кольтгоф, О Коннор и Хенсен [72] установили, что при эмульсионной полимеризации стирола, инициированной персульфатом калия, додецилмеркаптан действует исключительно как передатчик цепи. [c.256]

Опубликован обзор [20] литературы, посвященной выделетио сернистых соединений из отработанных реагентов, прнменявпшхся для очисткн легких иранских дистиллятов. В этих растворах были идентифицированы многочисленные меркаптаны и сульфиды, тиациклопентан, его 2- и 3-метилпроизводные и тиацикло-гексан. Во фракции 38—111°, выделенной из нефти месторождения [c.344]

Синтезированы не описанные в литературе S-замещенные меркапто-бензтиазола и исследовано окисление меркаптогруппы до сулы )огруппы. [c.72]

Большое различие е действии тиолов на центральную нервную систему обусловливает интерес к исследованию их влияния на основные ферментные системы мозговой ткани. В литературе отсутствуют данные о действии меркаптанов на активность холинэстеразы. Определение активности хо-линэстеразы производилось нами потенциометрическим методом, основанном на появлении уксусной кислоты при гидролизе ацетилхолина [121. Исследуемые меркаптаны вводились крысам внутрибрюшинно в дозах, близких к ДЛ5,,. На васоте отравления определялась активность данного фермента в головном мозгу, плазме крови и эритроцитах (табл. 6). [c.556]

ДАПМ и его аналоги [933, 935, 1201, 1208, 1209, 1236], органические сульфиды [216, 1210—1212], тиоаналоги нейтральных фосфорилсодержащих соединений [938], меркаптаны [938]. Обзор литературы по экстракции платины и других платиноидов из хлоридных и других галогенидных растворов опубликован Гиндиным [1237]. [c.211]

Сульфид образуется при добавлении меркаптана к олефину. Литература, посвященная этой реакции, обширна хорошо известно, что на ее направление влияют свет и перекиси [50, 51]. Этантиол, например, присоединяется к пропилену с образованием (СНз)2СН—5—С2П5 в присутствии перекисей получается этил-н-пропилсульфид СзНгЗСгНз [52]. Присоединение сероводорода к олефинам приводит к получению меркаптанов, которые могут затем реагировать с исходным олефином, давая сульфиды. Ультрафиолетовый свет и перекиси и в этом случае влияют на течение реакции таким образом, что правило Марковникова [53] не соблюдается. [c.20]

Примеров возникновения таких ошибок в литературе довольно много. Так, при восстановлении дитиенилсульфидов, в результате которого образуются более сильно адсорбирующиеся меркаптаны, при очень низких концентрациях деполяризатора наблюдается ка-л<ущееся увеличение константы диффузионного тока (т. е. idle), которое было объяснено невозможностью правильного учета изменения остаточного тока [33]. Подобное же увеличение этой константы. (очевидно, кажущееся) наблюдалось и в случае анодных волн на полярограммах р-меркаптопропионовой кислоты при низких ее концентрациях [34]. В этом случае образующийся продукт — меркап-тид ртути — очень сильно адсорбируется на электроде, т. е. оба эти случая отвечают схеме в. Схеме б соответствует кажущееся занижение значений / р восстановления анионов динитрометана и динитроэтана при очень низких их концентрациях [9]. [c.39]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

Степень ассоциации Н5-содержащих соединений за сче водородной связи 5Н---5(Н) незначительна, энергия таких связей возрастает с увеличением электродонорности заместителя и составляет 0,42—2,73 кДж/моль [64, 65]. Низкомолекулярные меркаптаны образуют водородные связи с атомами кислорода кислородсодержащих органических соединений [66]. Относительно межмолекулярных взаимодействий в полисульфидных олигомерах сведения в литературе отсутствуют. [c.31]

В ряде работ показано, что 8-меркаптохинолин (тиооксин) представляет собой ценный аналитический реактив для определения многих металлов- Значительный интерес представляют также галогенопроизводные 8-меркаптохинолина. В данной работе излагается синтез не описанного в литературе 5-хлор-8-. 1еркаптохинолина по схеме, ранее примененной для получения 8-меркаптохинолина [1, 2, 3], 5-бром-8-меркаптохи-нолина [1], 6-бром-8-меркаптохинолина [4], З-бром-8-меркапто-хинолина [5] и 6-хлор-8-меркаптохинолина [6] [c.79]

Литература но другим реакциям окиси изобутилепа весьма скудна. Однако имеющиеся данные говорят о тех н- е влияниях и в других случаях. Так, например, углеводороды в присутствии АЮ1з присоединяются к этой окиси с образованием первичных спиртов [34]. Меркаптаны дают смесь изомеров[35]. [c.783]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология