Полимеризация акриловых мономеров

При эмульсионной полимеризации акриловых мономеров инициаторами служат растворимые в воде пероксиды (пероксид аммония, пероксид водорода и т. п.). В реактор загружают дистиллированную воду и мономер в соотношении около [c.109]

МЕТОДЫ ЭМУЛЬСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ АКРИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ [c.205]

В табл 1.3 приведены свойства ПВАД, полученных нами при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии анионогенного эмульгатора — смеси алкилсульфонатов натрия ( волгоната ) СяН2я+150зЫа (где =12- 18) и персульфата калия в качестве инициатора. ММ практически не зависит от концентрации эмульгатора, а количество коагулюма снижается с увеличением концентрации последнего. Концентрация инициатора также незначительно влияет на молекулярную массу ПВА, но позволяет регулировать содержание в дисперсии недрореагировавшего мономера. Снижение ММ полимера может быть достигнуто постепенным введением ВА в реакционную смесь (рис. 1.7). При этом уменьшается концентрация мономера в полимерно-мономерных частицах, что приводит к снижению скорости и степени полимеризации ПВА. Аналогичное явление обнаружено при эмульсионной полимеризации акриловых мономеров [31, с. 205]. [c.26]

При эмульсионной полимеризации акриловых мономеров инициаторами служат растворимые в воде пероксиды (аммония, водорода и др) [c.169]

Полимеризацию акриловых мономеров можно проводить различными методами. Для изготовления лаков наиболее пригоден лаковый метод метод эмульсионной полимеризации применяется для получения латекса. [c.109]

Продукты блочной полимеризации акриловых мономеров -полиакрилаты — представляют собой органические стекла различной твердости в зависимости от природы спиртового остатка в эфире-мономере. Чем больше в нем углерода, тем мягче полиакрилаты. При достаточно большом спиртовом остатке полиакрилаты — вязкие жидкости. Низкоплавкие полиакрилаты применяются для получения пленок, изготовления лаков и пропиточных [c.141]

Полимеризацию акриловых мономеров осуществляют различными способами Для изготовления лаков наиболее пригоден лаковый метод, для получения латексов применяют метод эмульсионной полимеризации [c.169]

Совсем необязательно, чтобы адсорбированный компонент стабилизатора по составу был идентичен образующейся полимерной дисперсной фазе, например, поливинилацетат можно использовать как нерастворимый компонент стабилизатора при дисперсионной полимеризации акриловых мономеров [5]. Нерастворимость в дисперсионной среде — основное требование к якорной группе, но ее эффективность может быть значительно увеличена, если эта группа обладает специфическим сродством к диспергированному полимеру. [c.58]

Выше уже отмечалось, что живые иммобилизованные клетки осуществляют как одностадийные, так и многостадийные процессы, даже сложнейшие процессы биосинтеза антибиотиков, ферментов и коферментов. В отличие от свободных клеток они подвергаются специфическим воздействиям уже на стадии иммобилизации. Особое влияние оказывает процесс полимеризации акриловых мономеров. Рассмотрим более детально особенности поведения клеток в полиакриламидном геле (ПААГ). [c.231]

Звенья макромолекул, участвующие в передаче цепи при получении привитых стабилизаторов в ходе дисперсионной полимеризации акриловых мономеров [c.101]

Исследование сополимеризации акриловых мономеров было существенным и неотъемлемым этапом развития теорий полимеризации. Акриловые мономеры легко сополимеризуются с мономерами почти всех типов, даже с мономерами, гомополимеризация которых трудно осуществима. [c.451]

Рис. 1.3. Изменение соотношения vlS в процессе полимеризации акриловых мономеров

Необходимо отметить, что практические работы по получению акрилатных латексов опережают исследования, проводимые в этой области эмульсионная полимеризация акриловых мономеров изучена хуже, чем, например, полимеризация стирола. Проведенные-исследования эмульсионной полимеризации акрилатов (глав1ным образом метилметакрилата) касаются в основном одностадийного [c.204]

Представление об эффективности инициирования при полимеризации акриловых мономеров в углеводородной среде дают данные табл. П-10. [c.81]

Полимеризацию акриловых мономеров можно осуществлять в массе, суспензии, эмульсии, дисперсии или в растворе. Однако при синтезе полимеров, предназначенных для получения покрытий, наиболее часто используют методы полимеризации в растворе, в эмульсии и в дисперсии. [c.53]

Дисперсионной фазой чаще всего бывает вода. Эмульгаторы, устраняющие поверхностное натяжение между жидкими фазами, представляют собой вещества, молекулы которых образованы длинной углеводородной цепью, заканчивающейся полярной и неполярной группами. Исследователи предлагают разнообразные эмульгирующие агенты [19, 201. Для эмульсионной полимеризации низших акрилатов достаточно малых концентраций эмульгаторов, тогда как для высших акрилатов требуются более высокие концентрации или применение различных систем эмульгаторов [19, 21]. Инициаторами обычно являются водорастворимые перекиси, в частности, персуль4аты аммония и калия или перекись водорода. В последнее время процесс эмульсионной полимеризации предпочитают проводить в условиях окислительно-восстановительного инициирования. Окислителем чаще всего служит обычно применяемый перекисный инициатор, а наиболее пригодными восстановителями считаются водорастворимые сульфоксисоединения в виде натриевых солей, такие, как гидросульфиты и тиосульфаты натрия [22]. В литературе описано большое число окислительно-восстановительных систем [23—26]. Модификаторы, или регуляторы молекулярного веса, снижают среднюю степень полимеризации и обеспечивают более узкое молекулярновесовое распределение. В их отсутствие степень полимеризации акриловых полимеров в ряде случаев достигает такой величины, что возникают трудности при переработке полимерного латекса. Модификаторами обычно служат высшие меркаптаны додецилмеркаптан [27], тиогликолевая кислота [28], хлорированные алифатические углеводороды и др. Действие меркаптанов при полимеризации акриловых мономеров схематически можно представить так [c.77]

Эмульсионную полимеризацию труднее контролировать, чем полимеризацию акриловых мономеров в растворе. Важное значение для хорошего эмульгирования реагентов на первой стадии, отвода тепла через охлаждающие стенки реактора и распределения добавленного мономера на второй стадии имеет эффективное перемешивание. В то же время композиции могут быть чувствительными к сдвигу, поэтому следует избегать очень интенсивного перемешивания. Для поддержания необходимой температуры реакции после первоначального нагрева следует охлаждать смесь. Определенное затруднение вызывает также наличие комочков полимера и его налипание на стенки реактора. Кинетика эмульсионной полимеризации довольно сложна, и для изучения ее механизма были проведены многочисленные исследования [47]. В настоящее время разработаны методы, позволяющие регулировать структуру образующихся частичек, в частности, получать частички с взаимопроникающими трехмерными сетками, частицы с видимыми раздельно ядровой и оболочковой структурами, получать микрогелевые структуры с целью модификации механических свойств или регулирования реологии подобно тому, как в микрогелях из раствора [41, 48, 49]. [c.62]

Дисперсии гель-частиц, набухающие в 100-5000 раз в водах различной минерализации, могут быть получены в заводских условиях путем сополимеризации. Например, получение сополимеров акрилатных мономеров с применением макромолекулярных, полифункциональных кросс-агентов, в качестве которых могут быть использованы водорастворимые непредельные эфиры целлюлозы, метиленбисакриламид и другие полифункциональньге мономеры. Такие кросс-агенты обладают чрезвычайно высокой разветвляющей способностью в процессах радикальной трехмерной полимеризации акриловых мономеров и позволяют синтезировать сильно набухающие, но не растворимые в воде сополимеры, которые обладают хорошими деформационно-пр чностньгми характеристиками. Возможен синтез и других сополимеров, способных при набухании поглощать воду. [c.88]

Ориентировочный расчет показал, что число первичных глобул в латексной частице колеблется от 125 до 1000. Это связано, как считают авторы [66], с тем, что процесс полимеризации акриловых мономеров при инициировании персульфатом калия начинается в водном растворе. При достижении определенной степени толимери-зации образовавшиеся полимерные радикалы М(Мге)504 выпадают из раствора, стабилизуясь собственными полярными группами [c.95]

При лаковой полимеризации акриловых мономеров в качестве растворителей применяют бензол, изопропилбензол, хлорбензол, толуол, циклогексанои и др Инициаторами служат органические пероксиды и динитрил азо-бис (изомасляной) кислоты Процесс полимеризации ведут при температурах около 70 °С Окончание полимеризации устанавливается по содержанию мономера в полимере, которое не должно превышать 2% В том случае, когда процесс получения полимера проводится в среде растворителя, не растворяющего полимер, последний выпадает в осадок в виде тонкого порошка, подвергаемого затем очистке и сушке [c.169]

Пат. США 3 255 135 Rohm and Haas, 5.2.1965 7.6.1966. Дисперсионная полимеризация акриловых мономеров в присутствии раствора окисленного животного или растительного масла. [c.316]

Полимеризацией акриловых мономеров, в основном в растворе или эмульсии в присутствии инициаторов радикального типа, и производством изделий из акриловых смол в США занимаются - бО ирм. Выбор метода полимеризации зависит от требуемых свойств конечного продукта. Так, полимеризацию метилметакрилата в эмульсии используют при изготовлении лаков, суспензионную полимеризацию — для литьевых композиций и полимеризацию в блоке — при получении литых изделий. При производстве листов сначала проводят частичную полимеризацию мономера в присутствии инициатора (0,02 вес. % перекиси бензоила), а за-, тем форполимер заливают в формы для отливки и полимеризацию доводят до конца при нагревании. В качестве пластификатора вводят 2—4% дибутилфталата. В последние годы большое внимание уделяют получению листов экструзией. Так, фирма Swedlow вырабатывает полиметил-метакрилатные листы шириной 251 см непрерывным методом, сокращающим время их производства в 10 раз по сравнению с обычным способом. Процесс автоматизирован. Себестоимость производства на 5% ниже, чем при получении полимера в формах. Метод состоит в смешении мономера с катализатором и подаче смеси в экструдер. Этим способом можно получать плоские, гофрированные, прозрачные, матовые или окрашенные листы любой длины и толщиной от 15 до 65 мм [127]. [c.200]

Гриценко и Медведев [185] подробно исследовали кинетику полимеризации акриловой кислоты и метакрилонитрила в воде с гидроперекисью изопропилбензола в качестве инициатора при 30—70°. Было найдено, что порядок реакции по обоим мономерам равен 3/2. По мнению авторов, механизм инициирования производных акриловой и метакриловой кислот различен. Гидроперекись кумола реагирует с метакриловыми производными по месту активированной СН-группы мономера при полимеризации акриловых мономеров, гидроперекись кумола вначале распадается на радикалы, которые реагируют с молекулами мономера. [c.150]

Следует заметить, что при эмульсионной полимеризации акриловых мономеров, также отличающихся повышенной растворимостью в воде, порядок по ини11иатору обычно не превышает 0,5. Это связано с тем, что константы передачи цепи на мономер для этих соединений относительно невелики и процессы выхода ра-. дикалов из частиц не столь существенны. Здесь более важным является флокуляционный механизм образования частиц, приводящий к взаимозависимости процессов, происходящих в различных частицах, т. е. к квазигомогенности эмульсионной системы и, следовательно, к кинетическим зависимостям, характерным для гомогенных систем. Например, порядок по инициатору при эмульсионной полимеризации акрилатов часто равен 0,5 [190, с. 112]. [c.134]

Растворы акриловых полимеров обычно приготовляют прямой полимеризацией мономера в среде растворителя. Этот метод особенно удобен для получения акриловых полимеров низкого молекулярного веса, потому что применяемый растворитель, как правило, вызывает перенос цепи, уменьшая степень полимеризации. В связи с этим приготовление высокомолекулярных полимеров Б растворе связано со значительными трудностями. Чтобы избежать высокой вязкости образующегося раствора, процесс приходится проводить с небольшим содержанием полимера. Полимеризация в растворителе исключает длительный процесс растворения полимеров, в частности блочных, дающих к тому же высо-ковязкие растворы. (Так, 10 о-ный раствор полиметилметакрилата в органическом растворителе имеет вязкость порядка 10 —10 сш.) Кроме того, при полимеризации акриловых мономеров в среде растворителя, способствующего отводу реакционного тепла, облегчается регулирование процесса. [c.81]

Продукты блочной полимеризации акриловых мономеров — полиакрилаты — представляют собой органические стекла различной твердости, в зависимости от природы спиртового остатка в эфире-мономере. Чем больше в нем углерода, тем мягче полимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот. При до- [c.170]

Полимеризацию акриловых мономеров можно производить различными методами, из которых для изготовления лаков наиболее пригоден лаковый способ. Основным компонентом мономерной смеси, применяемой для изготовления термопластичных лаковых смол, являются обычно эфиры акриловой или метакриловой кислот. [c.260]

Полимеризация акриловых мономеров в суспензии [1]подчиняется таким же законам, что и блочная полимеризация, н отличается от нее лишь тем, что протекает в каплях мономера, суспендированного в воде [21. При суспензионном методе чаще всего употребляют два типа инициаторов полимеризации перекисные, такие, как перекиси бензоила, ацетилбензоила, ацетила, и непе-рекисные, а именно, азосоединения, например, а, а -азо-дис-изобутиронитрил и др. Более высокой активностью характеризуются перекисные инициаторы что же касается азосоединений, то их используют для производства цветных сортов суспензионных полимеров, так как в отличие от первых они не оказывают разрушающего действия на красители. [c.70]

Продукты блочной полимеризации акриловых мономеров — полиакрилаты — представляют собой органические стекла различной твердости. Высокий коэффициент преломления позволяет применять полимеры и сополимеры метилметакрилата для изготовления оптических стекол. Основные недостатки органических полиметилметакрилатных стекол — их небольшая поверхностная твердость и невысокая теплостойкость. Переработка блочных полимеров метилметакрилата производится на механических станках, штамповкой, методом вакуумформования, прес-соваиием, выдуванием и другими методами, характерными для листовых термопластов. Отдельные детали из полиметилметакрилата соединяют сваркой в токе горячего воздуха при 200—225° С (аналогично сварке вимипласта). Низкоплаикие полиакрилаты применяют для получения пленок, изготовления лаков и пропиточных материалов. Водные дисперсии полиакрилатов используют для пропитки ткани, бумаги, древесины и строительных материалов. За последнее время была разработана специальная марка полиметилметакрилата, перерабатываемая в изделия методом литья под давлением. [c.318]

Реакция полимеризации акриловых мономеров в растворе высокоэкзотермична. Регулирование температурного режима процесса можно облегчить, проводя его в кипящем растворитеоте или поддерживая соответствующую скорость внесения мономера в реакционную смесь при эффективном охлаждении. [c.83]

Блочная полимеризация акриловых мономеров характеризуется самопроизвольным ускорением, наступающим после того, как заполимеризуется 20—30% мономера. Предполагают, что причиной этого является эффект Тромсфорда, связанный с изменением реакционной вязкости среды. Ускорение реакции сопровождается повышением температуры, что в свою очередь ускоряет полимеризацию. Самопроизвольная полимеризация может привести к местным перегревам и образованию пузырей в блоке. [c.11]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология