Фосген поликонденсация

В реактор 1, снабженный лопастной мешалкой (8—12 об/с), загружают 10%-ный щелочной раствор ДФП, метиленхлорид, катализатор (соль четвертичного аммониевого основания), а затем в перемешиваемую смесь при 20—25 °С вводят фосген. Поликонденсацию проводят в течение 7—8 ч в атмосфере азота или аргона, так как феноляты окисляются кислородом воздуха. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой [c.246]

Реакция дифенилолпропана с фосгеном, ведущая к получению поликарбонатов, может быть осуществлена фосгенированием в растворе пиридина или поликонденсацией на поверхности раздела фаз с использованием водных растворов щелочных производных дифенилолпропана и раствора фосгена. [c.41]

Еще одним способом синтеза поликарбонатов является поликонденсация на поверхности раздела фаз. При этом способе поликарбонат образуется в результате фосгенирования щелочных производных дифенилолпропана. Как отмечалось выше, в отсутствие пиридина реакция фосгена с дифенилолпропаном протекает очень медленно. Если в зоне реакции имеется вода, которая гидролизует фосген и [c.42]

Для осуществления межфазной поликонденсации фосген растворяют в метиленхлориде, диоксисоединение — в водном щелочном растворе. В качестве катализатора добавляют ацетат натрия, бромид или хлорид тетраметил аммония. Реакция протекает при энергичном перемешивании при комнатной температуре, в простейшем оборудовании. [c.119]

Реакцию поликонденсации диолов с хлорангидридами карбоновых кислот используют главным образом для синтеза поликарбонатов [9, 10]. Наиболее важные в промышленном отношении поликарбонаты получают из бисфенолов и фосгена. В отличие от продуктов взаимодействия алифатических диолов с фосгеном эти поликарбонаты имеют более высокие температуры размягчения и стеклования. Они растворяются в ряде органических растворителей (в хлорированных углеводородах и циклических эфирах) обладают высокой стойкостью к воде и водным минеральным кислотам, но деструктируются под действием щелочей, аммиака и аминов. Реакции между диоксипроизводными и фосгеном [c.197]

Поликарбонаты получаются по реакции поликонденсации дифенилол-пропана с фосгеном в щелочной среде [c.139]

Поликонденсация диаминов с фосгеном в р-ре или на границе раздела двух фаз (жидкость — жидкость или жидкость — газ) [c.504]

Метод межфазного катализа дает возможность проводить реакции полимеризации в неполярных апротонных растворителях, используя инициаторы, которые обычно нерастворимы в таких средах и мало активны, чтобы инициировать полимеризацию. В разд. 6.4 мы обсудили поликонденсацию бисфенола А с фосгеном в условиях межфазного катализа, которая приводит к образованию поликарбонатов. Эта реакция является примером одного из первых и наиболее важных (с промышленной точки зрения) синтезов, в котором нашел применение метод межфазного катализа. [c.165]

Межфазной поликонденсацией диаминов с фосгеном [c.99]

К полученному полиэфиру добавляют жирный или ароматический диизоцианат (получаемый взаимодействием соответствующих диаминов с фосгеном) при этом вначале наблюдается уменьшение вязкости полиэфира вследствие разбавления смеси менее вязким диизоцианатом. Через несколько минут (при 20°) происходит резкое возрастание вязкости и вспенивание массы вследствие поликонденсации диизоцианата с полиэфиром, ведущей к образованию разветвленных и трехмерных макромолекулярных структур и сопровождающейся выделением углекислого газа [c.99]

Существует целый ряд систем, которые в силу определенных причин неприменимы для поликонденсации на границе раздела жидкость — газ . Так, например, проведению газофазной поликонденсации бис-фенолов с фосгеном, а также л-фениленди-амина с фосгеном мешают значительная растворимость фосгена [c.244]

В реактор поликонденсации 1 загружают воднощелочной раствор дифенилолпропана из аппарата для растворения 2, затем добавляют метиленхлорид и катализатор и при 20—25 С пропускают газообразный фосген. Выделяющееся тепло реакции отводится при помощи холодной воды, подаваемой в рубашку аппарата. Образующийся полимер растворяется в метиленхлориде. Содержимое реактора в виде вязкого раствора поступает в декантатор-промыватель 5, в котором оно промывается водой и раствором соляной кислоты, а затем в аппарат для обезвоживания 6. Пары воды, проходя через насадочную колонну 7, конденсируются в холодильнике-дефлегматоре 8 и собираются в сборниках водного слоя. Раствор полимера поступает в аппарат 9, где полимер высаждается осадителем (метанол или ацетон). Суспензия поликарбоната фильг-руется на фильтре 11 (барабанный или нутч-фильтр). Смесь растворителя и осадителя поступает на регенерацию и ректификацию, а порошок полимера в сушилку 12 и далее в гранулятор 13 для получения гранул. [c.76]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

Межфазная поликонденсация бисфенола А с фосгеном в среде водной щелочи и орг. р-рителя, напр, метиленхлорнда или смеси хлорсодержащих р-рителей (см. Межфазная поликонденсация) [c.631]

В промышленности осуществляют анализ состава водной фазы перед синтезом, в момент окончания фосгени-рования и по окончаний поликонденсации. Водная фаза до начала процесса должна содержать точно определенное количество бисфенола А в виде бисфенолята натрия, а также определенный избыток щелочи. Если данные анализа не совпадают, следует соответственным образом скорректировать концентрацию раствора. [c.58]

Бисфенол А, подаваемый из хранилища 1, растворяется в водном растворе едкого натра в аппарате 2. Поскольку такой раствор может окисляться, то он не должен храниться длительное время. Растворение осуществляется непрерывно, причем узел подачи порошкообразного бисфенола соединен с узлом растворения так, чтобы раствор получался с минимальным колебанием концентраций. Полученный водно-щелочной раствор бисфенолята подается в реактор 4, в который непрерывно подается фосген из резервуара 3 и метиленхлорид. Образующийся в реакторе 4 олигомер отличается от олигомера, полученного периодическим способом, меньшей вязкостью и лучшей реакционной способностью, но уступает ему по стабильности при хранении. Олигомер из реактора 4 через промежуточную емкость 5 передается в реактор поликонденсации 6, снабженный мощной мешалкой, в который подаются добавочное количество едкого натра, ка- [c.71]

Сложные структуры в процессе кристаллизации поликарбонатов на основе бисфенола А были получены из раствора различными методами [5]. При этом обнаружены ленты, фибриллы, глобулы и сферолиты. Существует мнение, что возникновение фибрилл следует рассматривать как промежуточную стадию образования сфероли тов, видимых в обычном микроскопе. Позднее была показана возможность образования сферолитов при медленном испарении растворителя из раствора поликарбоната на основе бисфенола А [6]. В этой же работе впервые подробно рассмотрены условия и возможность кристаллизации поликарбонатов, полученных поликонденсацией бисфенолов различного строения с фосгеном. Исходные бисфенолы являются производными ди(4-окси-фенил) метана и различаются заместителями у центрального углеродного атома или в ароматическом ядре При этом можно выделить, в зависимости от способно сти к кристаллизации, три группы полимеров. Первая группа поликарбонатов способна образовывать лишь структуры с ближним порядком (аморфное состояние), для второй группы характерно газокристаллическое со- [c.104]

При взаимодействии гидроксилсодержащих ароматических эфиров алкилендикарбаминовой кислоты с фосгеном образуются низкомолекулярные полиуретанкарбона-ты. Поскольку уретансодержащие диоксисоединения только набухают в щелочи, поликонденсация на границе раздела фаз протекает в суспензии [55]. [c.253]

Одним из способов получения сшитых поликарбонатов является синтез ненасыщенных полимеров с последующей их полимеризацией. Для получения таких сшивающихся гомо- или смешанных поликарбонатов используют алкенилзамещенные ароматические диоксисоединения, например аллиловые эфиры бис(фенил)алка-новой кислоты [99], 2,2-ди (4-окси-З-аллилфенил) пропан, винилгидрохинон и другие [ЮО]. Так, поликонденсацией с.месей бисфенола А и 2,2-ди(4-окси-З-аллилфе-нил)пропана с фосгеном получают линейные термопластичные поликарбонаты, содержащие ненасыщенные группы, которые при нагревании, облучении или в присутствии различных инициаторов могут переходить в неплавкое и нерастворимое состояние [101]. [c.264]

Было показано [5, 12], что эффективность третичных аминов и различных солей четвертичного аммониевого основания, используемых в качестве катализаторов при получении поликарбонатов межфазной поликонденсацией, зависит от растворимости комплекса применяемого катализатора с фосгеном в органическом растворителе и от способности катализатора разрушаться при взаимодействии с фосгеном. Катализаторы, образующие с фосгеном комплексы, растворимые в органическом растворителе, и не разрушающиеся при взаимодействии с фосгеном, являются наиболее эффективными. Примерами таких катализаторов служат триэтиламин, триэтилбензиламмонийхлорид, диметилфенилбензиламмонийхлорид. [c.33]

Получение. Поликонденсация дифенилолпропаиа с фосгеном в присутствии основных катализаторов [c.582]

Поликонденсацией биефенолаА с фосгеном получают поликарбонаты, с эпихлоргидрином - эпоксидные смолы, с галоген-ангидридами терефталевой и изофталевой кислот - полиарила-ты, с дигалогендифенилсульфонами - полиариленсульфоны. Формилированием бисфенола А получают феноло-формальдегид-ные смолы. [c.121]

С целью повышения молекулярного веса поликарбонатов предложено осуществлять межфазную поликонденсацию в две стадии 2 282. Согласно одному патенту 281, к щелочному раствору б с-фенола в присутствии метиленхлорида добавляют фосген до нейтральной реакции. Получают поликарбонат с коэффициентом поликонденсации 30—40. Органический слой отделяют, обрабатывают новым разбавленным раствором NaOH и получают поликарбонат с коэффициентом поликонденсации 85. В другом способе предлагается первую стадию межфазной поликонденсации проводить обычным образом при перемешивании, а вторую проводить в тонком слое 82. [c.253]

Для повышения и выравнивания молекулярного веса поликарбонатов, синтезируемых межфазной поликонденсацией, рекомендуется подвергать их дополнительной поликонденсации в расплавленном состоянии при 240—270° С 28з, 4284 Патентуется способ получения поликарбонатов поликонденсацией в расплаве при повышенной температуре продукта межфазной поликонденсации диана и фосгена с дианом 2 . Предложено также осуществлять синтез поликарбоната вначале межфазной поликонденсацией б с-фенола с фосгеном до образования мо-нохлоркарбоната, который затем подвергают поликонденсации в присутствии акцепторов хлористого водорода, например пиридина 286 [c.253]

Меррил [823] описал получение блоксополимеров, содержащих блоки поликарбоната диана и полигликолей, межфазной поликонденсацией бис-хлорформиатов полигликолей с дианом и фосгеном в присутствии щелочи в среде метиленхлорида. Кроме того, он применял поликарбонаты с концевыми хлорангидрвдными группами в конденсации их с полиэтиленоксидами, поли-тетрагидрофураном и полистиролом. [c.156]

Важной в промышленном отношеншГ и одной из первых ре-акций, в которой применен катализ четвертичными солями аммония в двухфазной системе, является синтез поликарбонатов [13]. В типичном примере 2,2-(4,4 -диоксидифенил)пропан (бис-фенол А) растворяют в концентрированном водном растворе едкого натра и обрабатывают фосгеном в растворе хлористого метилена. Соли типа бензилтриэтиламмонийхлорида или третичные амины катализируют поликонденсацию [13—18]. Двухфазная полимеризация изображена ниже. [c.116]

При взаимодействии диолов с фосгеном в присутствии пиридина в зависимости от условий реакции образуются -нпродукты поликонденсации или циклические карбонаты [323] [c.85]

По своим закономерностям получение поликарбонатов реакцией эфирного обмена в две стадии в расплаве аналогично синтезу полпэтилентерефталата, рассмотренному в разд. 2.66.1. Первую стадию проводят при температуре 180—200 °С и остаточном давлении 20—30 мм рт. ст. до степени завершенности 80—90%. Затем температуру постепенно поднимают до 290—300 °С и заканчивают реакцию в вакууме (1 мм рт. ст.). Поликонденсацию с участием фосгена проводят в присутствии оснований. В качестве растворителей наиболее часто используют пиридин или триэтиламип или смеси их с бензолом, хлорбензолом или хлороформом. Бисфенол А растворяют в водной щелочи, затем после добавления растворителя в систему вводят фосген. Благодаря органическому растворителю удается предотвратить потери фосгена вследствие гидролиза, а также преждевременное выпадение низкомолекулярного полимера из раствора. [c.126]

Температура. Влияние температуры на молекулярный вес и выход полимеров при газофазной поликонденсации изучалось в основном на примере газофазного синтеза различных классов полиамидов с применением газообразных хлорангидридов (ок-салилхлорид, фосген) и водных растворов алифатических и ароматических диаминов . [c.228]

Зависимость выхода и молекулярного веса (вязкости) поли-гексаметиленмочевины от концентрации гексаметилендиамина в водной фазе при газофазной поликонденсации системы гексаметиленднамин —фосген . [c.233]