Четыреххлористый полимеризация

Хотя уравнения (15) правильно предсказывают среднюю степень полимеризации, наблюдаемую нри реакциях полимеризации, проводимых в подходящих условиях, однако при других условиях (особенно в присутствии некоторых растворителей) получается продукт значительно более низкого молекулярного веса [128] и необходимо принимать во внимание дополнительный тин реакции. Таким типом является реакция свободного радикала с растворителем. Типичной системой, в которой наблюдается такой перенос цепи, является полимеризация стирола в четыреххлористом углероде [62], в которой протекают следующие реакции [c.123]

Активность катализатора определяется соотношением алкилов алюминия и четыреххлористого титана. Изменяя это соотношение, можно регулировать процесс полимеризации и получать полимеры с заданными свойствами. При увеличении содержания четыреххлористого титана в сфере реакции возрастает скорость полимеризации этилена, значительно повышается выход полиэтилена, но уменьшается его молекулярный вес. Активность катализатора можно значительно повысить введением, третьего компонента. В промышленности обычно применяют диэтилалюминийхлорид, в присутствии которого легче регулировать процесс полимеризации и получать полиэтилен с необходимым молекулярным весом. Кроме того, диэтилалюминийхлорид является менее пожаро- и взрывоопасным, чем три-этилалюминий. [c.7]

Сырой мономер из емкости 1 (рис. 31) поступает на сушку в перегонную колонну 2, затем для удаления побочного продукта — четыреххлористого пентаэритрита — в колонну 3 и через промежуточную емкость 4 направляется в реактор полимеризации 5. [c.51]

Задача. При полимеризации стирола в среде четыреххлористого углерода в присутствии пероксида бензоила образуется полимер - полистирол, характеризующийся небольшой молекулярной массой. После осаждения его из реакционной среды и очистки было проведено определение молекулярной массы эбулиоскопическом методом в бензоле. [c.23]

Задача. Рассчитать суммарную константу скорости полимеризации изобутилена в гексане при -78 С, если степень превращения составляла 40 %/ч при концентрации четыреххлористого титана (/] = 0,18% и изобутилена (М1 = 30. [c.258]

Полимеризацию непредельных углеводородов с сопряженными двойными связями, протекающую под действием металлорганических соединений, также можно считать анионной реакцией с этим согласуется торможение реакции СО2 или иными электрофильными агентами. Анионной реакцией, вероятно, является также гетерогенная полимери зация ненасыщенных углеводородов, например, полимеризация этилена, катализируемая треххлористым титаном при добавке триэтилалюминия (Циглер) аналогичные катализаторы образуются из четыреххлористого титана и триэтилалюминия. [c.936]

При полимеризации стирола в растворе четыреххлористого углерода получаются полистиролы следующего строения [c.943]

Средний молекулярный вес иолимера можно снизить, вводя в тетрафторэтилен при полимеризации регуляторы длины цепи, т. е. посредством реакции передачи. Так, в присутствии четыреххлористого углерода образуется пизкомолекулярный политетрафторэтилен в виде вязкой жидкости, средний молекулярный вес которой достигает 850. Следовательно, цепи такого низкомолекулярного полимера содержат всего до 9 звеньев. Вязкие низкомолекулярные политетрафторэтилены находят применение в качестве термостабильных пластификаторов и смазочных масел. [c.256]

Инициаторами катионной полимеризации являются серная кислота, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан, хлорное олово и др. [c.199]

Такие реакции называются реакциями передачи цепи. В данном случае передача цепи происходит через растворитель — четыреххлористый углерод. Вероятность такой передачи увеличивается с повышением температуры полимеризации. При этом скорость реакции полимеризации не уменьшается, но, поскольку реакционная цепь распадается здесь на несколько молекулярных цепей, степень полимеризации образующегося полимера заметно понижается. Изменяя таким образом соотношение количества мономера и растворителя, можно получать полимеры с различной молекулярной массой. Вещества, через которые осуществляется передача цепи и регулируется средняя молекулярная масса, полимера, называются регуляторами. В качестве регуляторов часто применяются четыреххлористый углерод, тиолы, тиогликолевую кислоту и др. [c.393]

Пример 240. Вычислите расход четыреххлористого углерода (в г на 1000 г полимера) и содержание осколков инициатора на концах макромолекул при получении поливинилхлорида со среднечисловой степенью полимеризации 520, если в отсутствие регулятора при прочих равных условиях среднечисловая степень полимеризации равна 610, при этом 4,5 % концевых групп полимера представляют собой продукты распада инициатора. [c.85]

Пример 241. Полимеризация винилхлорида проводится в присутствии четыреххлористого углерода в качестве регулятора роста цепи. Необходимо на 1800 элементарных звеньев ввести в состав полимера один трихлорметильный остаток. Вычислите начальное мольное соотношение мономера и регулятора, если степень превращения мономера 90%, Сз = 0,014 и принимается, что эта константа в ходе процесса не меняется. [c.86]

При катионной полимеризации 1,95 М раствора стирола в смеси четыреххлористого углерода и нитробензола в присутствии хлорного олова при 0°С получен полимер со средне-числовой степенью полимеризации 189. Сколько следует добавить анизола ( s = 1,62), чтобы степень. полимеризации снизить до 111 [c.134]

Цель работы. Проведение полимеризации стирола в присутствии четыреххлористого титана. [c.31]

Мюльхеймский способ полимеризации при нормальном давлении (62 . Ранее упоминавшийся разработанный Циглером с сотрудниками способ полимеризации при нормальном давлении позволяет получать полимеры молекулярного веса от 10000 до 3000000. Катализатор полимеризации (около 1 % от количества получаемого полиэтилена) состоит из триэтилалюминия и четыреххлористого титана. Наилучшая температура реакции около 70°. [c.224]

Каталитическая макрополимеризация изобутилена. Полимеризация изобутилена при температурах ниже —70° С в присутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, таких как хлористый алюминий, фтористый бор и четыреххлористый титан, приводит к образованию высокомолекулярных полимеров, обладающих эластическими свойствами [63]. Внесение, например, фтористого бора в жидкий изобутилен при —80° С вызывает мгновенную, почти взрывную реакцию в противоположность этому полимеризация при температуре кипения изобутилена (—6° С) требует индукционного периода и продуктом такой полимеризации являются лшдкие масла. Увеличение температуры от —90 до —10° С вызывает уменьшение молекулярного веса полимера от 200 ООО до 10 ООО. [c.227]

Полимеризацией последнего по радикальному механизму был получен / нс-трибутилоловополибутадиен, который при обработке рассчитанным количеством хлора в растворе четыреххлористого [c.370]

Для получения полимеров в качестве телогенов используются в основном соединения с высокими константами передачи цепи, вступДЩ1е в теломеризацию с разрывом связи С—X (где X — галоген) или 5—5. К таким телогенам относятся четыреххлористый углерод, четырехбромистый углерод (константы передачи цепи при полимеризации стирола и бутадиена при 60 °С соответственно равны 9,2-102 и 1,36-10 ), дилаурилдисульфид и др. [32]. [c.427]

Поскольку реакция образования каждого последующего тетрахлорпарафина при взаимодействии а-трихлорметилового радикала с четыреххлористым углеродом происходит в результате обрыва цепи, реакция теломеризации носит также название реакции оборванной полимеризации [42, 43, 44]. [c.26]

Полиэтилен низкого давления (НД) получают полимеризацией этилена под давлением 0,2— 0,5 МПа (2—5 кгс/см ) и температуре 50—80°С в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов. Наиболее широкое распространение в промышленности получили катализаторы Циглера — Натта, состоящие из четыреххлористого титана и алкилов алюминия (триэтилалюминия, диэтил-алюминийхлорида и триизобутилалюминия). Полимеризация этилена в присутствии таких катализаторов протекает по ионному механизму и относится к анионно-координационному типу. [c.7]

Полимеризация этилена при низком давлении производится в растворителе (бензин, ксилол и др.), в котором в качестве катализатора содержатся триэтилалюминий А1 (С2Н5)з и четыреххлористый титан Т1С14. Концентрация этих веществ в растворителе составляет около 1%. При пропускании через этот раствор этилена он поглощается, полимеризация идет уже при комнатной температуре. Поскольку реакция полимеризации сопровождается выделением тепла, то раствор нагревается, и процесс ведут при несколько повышенной температуре (30—70° С), избыток же тепла отводится. В 1 л раствора происходит поглощение и полимеризация 200 л этилена в 1 ч. [c.338]

В 1955—1956 гг. итальянскому химику Дж. Натта удалось получить твердый полипиопилен, применяя катализатор, состоящий из триэтилалюминия А1 (С2Н5)з и треххлористого титана Т1С1з. В отличие от катализатора Циглера для полимеризации этилена в данном случае вместо четыреххлористого титана применяется треххлористый. [c.341]

Небольшие примеси кислорода воздуха сильно катализируют реакцию полимеризации индена и стирола. Так, Геммик и Ленгриш (196) показали, что в отсутствии кислорода воздуха или в присутствии антиокислителей полимеризация индена в растворе четыреххлористого углерода сильно замедляется. [c.146]

Какие превращения преобладают, зависит от вида олефина и его концентрации. Высокая концентрация четыреххлористого углерода подавляет реакцию полимеризации. При применении 100 кг-мол четыреххлористого углерода на 1 кг-мол олефина мо кио почти полностью прекратить полимеризацию, так как радикал по реакции III встречает слишком большой избыток четыреххлористого углерода. С другой стороны, октен-1 не обладает большой реакционной способностью к присоединению указанного типа, как этилен. Напротив, при применении четырехбромистого углерода ие требуется такого большого избытка для подавлеиия полимеризации. Для этого достаточно молярного соотношения четырехбромистого углерода к олефину 4 1 до 2 1 в зависимости от применяемого олефина. Это связано с тем, что атом брома гораздо легче отрывается от четырехбромистого углерода, чем атом хлора от четыреххлористого углерода. [c.584]

Полимеризация стирола протекает легко при нагревании (не выше 300°, так как иначе наступает деполимеризация), фотокаталитически на свету или под действием активных лучей, а также в при сутствии различных катализаторов—особенно перекиси бензоила четыреххлористого олова, хлористого алюминия и т, п. Особенно активно четыреххлористое олово (1—3%), которое вызывает быструю полимеризацию стирола даже при —10°. Полистиролы каталитической полимеризации прозрачны и бесцветны, тогда как при термической полимеризации смола имеет более темный цвет. Твердые полистиролы химически стойки, в растворе их можно гидрировать, сульфировать, нитровать, хлорировать и т. д. за счет водородов фенильных радикалов. [c.613]

Для изучения механизма обрыва цепей в процессе ионной полимеризации изобутилена, в качестве комплексообразующей пары были выбраны четыреххлористый титан и трихлор > ксусиая кислота. Спектроскопическим анализом полученного полиизобутилена установлено, что преобладающим концевым звеном макромолекул полимера является метилвинильиая группа [c.202]

При по.чимеризации стирола и четыреххлористом углероде образуетс51 ни зкомолекуляриый полимер (молекулярный вес 3000- 10 ООО), на концах макромолекул которого находятся группы СС1., и атомы хлора. При полимеризации стирола в среде хлорбензола в макромолекулах полистирола не содержится атомов хлора. [c.359]

Полимеризациеи стирола (0,5 М) в относительно инертном растворителе получен полимер с начальной среднечисловой степенью полимеризации 2500. Сколько следует добавить четыреххлористого углерода ( s = 9lO , чтобы степень полимеризации уменьшить в 2 раза [c.51]

Полимеризация стирола при 60 °С проводится в присутствии 0,26 моль-л четыреххлористого углерода С = = 1,1-10 ) в качестве регулятора роста цепи. Сколько этил-трихлорацетата (Сз = 0,65 10 ) следует взять вместо СС14, чтобы степень полимеризации не изменилась [c.52]

Константа скорости роста при полимеризации стирола (25 °С) под действием хлорной кислоты в четыреххлористом углероде (г = 2,3) равна 0,0012 л моль с , в 1,2-дихлор-этане (е = 9,72) — 17,0 л моль с . Вычислите константы скорости в смеси этих растворителей а) 30% (по объему) U и 70% 2H4 I2 б) 30% 2H4 I2 и 70% U, если константа скорости роста линейно изменяется с функцией Кирквуда (е - 1)/(2е + 1). [c.111]

При катионной полимеризации стирола в смеси четыреххлористого углерода и нитробензола в присутствии Sn U обрыв молекулярных цепей обусловливается взаимодействием макрокатионов с противоионами и путем передачи цепи на мономер. Вычислите начальную концентрацию мономера, при которой среднечисловая степень полимеризации равна 173, если /с /ср = 5,1 10" и См - 2,4- 10 [c.134]

Передача цепи может протекать с отрывом атома галогена, например радикальная полимеризация виниловых мономеров в четыреххлористом углероде, который применяется часто в качестве растворителя. При этам образуются олигомеры, содержащие на одном конце молекулы атом хлора, на другом — группировку СС1з. Эта реакция называется теломеризацией. [c.12]

Ионная полимеризация осуществляется с помощью катализаторов, в качестве которых применяют кислоты, основания, щелочные металлы, трехфтористый бор, хлористый алюминий, четыреххлористый титан и др. Катализаторы активизируют отдельную молекулу полимеризующегося соединения, превращая ее в ион благодаря образованию нестойкого соединения между катализатором и молекулой мономера. После стабилизации растущей цепи катализатор от полимера отщепляется. [c.36]

Полимеризацию можно регулировать, создавая нужное мольное соотношение алюминийалкила (или алкилалюминийхлори-да) и четыреххлористого титана. Если увеличить содержание первого компонента, молекулярный вес возрастет и при соотношении 2 1 достигнет 10 Оптимальное соотношение 1 1,2—1 1. Наряду с технологическими преимуществами в сравнении с получением полиэтилена под высоким давлением этот метод имеет недостатки огнеопасен, катализатор не регенерируется, необходимо тщательно очищать полимер от следов катализатора и регенерировать растворитель. [c.95]

При полимеризации пропилена наибольшее количество (85— 95%) стереорегулярных цепей (изотактических) получается в присутствии системы катализаторов Т1С1з-+-А1(С2Н5)з. Если применять четыреххлористый титан, получаются полимеры с меньшим содержанием изотактическои части. [c.107]

Полярность молекулы изобутилека обусловливает большую склонность его к реакциям полимеризации под влиянием катализаторов даже при очень низких температурах. Катализаторами полимеризации изобутилена является хлористый алюминий (А1С1з), фтористый бор (ВРз) и четыреххлористый титан (Т1С)4). Молекула полиизобутилена имеет строение [c.109]

Получают изопреновый каучук стереоспецифической полимеризацией изопрена с помощью комплексных катализаторов (алю-минийалкилов в сочетании с четыреххлористым титаном) в растворе углеводородов (пентана, гексана, гептана и др.). [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология