Дивинил анионная

Есть основание предполагать, что полимеризация дивинила ь присутствии натрийорганического соединения также подчиняется закономерностям анионной полимеризации. Процесс активации заключается в поляризации части молекул мономера с образованием начального центра полимеризации [c.231]

Этот процесс может быть также использован для синтеза высших непредельных дикарбоновых кислот, содержащих 14 и 18 атомов углерода, при электролизе монометиладипината в присутствии дивинила. Механизм процессов анодной конденсации на основе синтеза Кольбе заключается, по-видимому, в разряде аниона карбоновой кислоты или моноэфира с декарбоксилированием и адсорбцией образовавшегося радикала на поверхности анода. Димеризация радикалов и продуктов присоединения дивинила в положении 1,4 приводит к образованию указанных продуктов [c.454]

Диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (дивинил и его го.мологи) присоединяют галоид как в 1,4-положение (по правилу Тиле), так и в 1,2-положение. Соотношение продуктов 1,4- и 1,2-присоединения зависит от природы галоида, от строения диенового углеводорода и от условий проведения реакции (например, при бромировании бутадиена получается до 90% 1,4-дибромида при хлорировании—почти равные количества 1,2- и 1,4-дихлорида). Подобно- хлорированию или бромированию этиленовых углеводородов, в первую стадию при галоидировании диенов происходит присоединение галоид-катиона во вторую стадию галоид-анион присоединяется ко второму или четвертому атому углерода [c.209]

Полимеризация под действием радикальных агентов в отличие от анионной полимеризации - процесс неупорядоченный и идет в равной степени как по 1,4-, так и по 1,2-положениям сопряженной диеновой системы. Примером может служить полимеризация дивинила [c.100]

Дивинил (1,3-бутадиен) — важнейший мономер для синтетического каучука — может быть полимеризован по радикальному или ионному механизму. В первом промышленном синтезе каучука инициатором полимеризации был металлический натрий, на поверхности которого происходила адсорбция и поляризация 1,3-бутадиена механизм этой реакции анионный [c.100]

Для разработки промышленной схемы синтеза неопентилгликоля на ионообменной смоле изучали условия проведения конденсации изомасляного альдегида с формальдегидом в динамических условиях на анионите отечественного производства АВ-17 с содержанием дивинил бензол а 6—8%. [c.135]

Следующим шагом в развитии исследований анионной полимеризации явилось изучение действия на дивинил алфиновых катализаторов. [c.243]

Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфинового катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии других металлоорганических соединений. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1,4 и лишь 16% звеньев в положении 1,2. [c.269]

Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Натта. В отличие от полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие виды полимеров различной структуры [c.269]

Механизм полимеризации дивинила в присутствии алфиновоги катализатора мало изучен. Предположение об анионном гетерогенном характере катализа этого процесса, по-видимому, не лишено основания, так как получаемый полимер имеет более регулярную структуру по сравнению с полимером, образующимся в присутствии свободных радикалов. Подавляющее большинство звеньев макромолекул полибутадиена, полученного с алфиновым катализатором, соединено в цепи в положении 1—4. Еще более регулярно строение звеньев макромолекул в полимерах дивинила и изопрена, полученных в присутствии катализаторов Haттa В отличие от процесса полимеризации обычных винильных соединений, при анионной стереоспецифической гетерогенной полимеризации мономеров с сопряженными двойными связями, например бутадиена, можно выделить следующие вилы полимеров различной структуры [c.232]

Катализаторы анионной полимеризации — вещества, легко отдающие электроны (щелочные металлы, ЫаЫНз и др.). Взаимодействие их с молекулами мономера сопровождается образованием кар-баниона — соединения с трехковалентным атомом углерода, несущим отрицательный заряд. Эти частицы и являются активными центрами анионной полимеризации. На этом механизме основано получение синтетического каучука по способу С. В. Лебедева. Исходный мономер — дивинил катализатор — натрий. [c.381]

Образование дивинила (V) можно объяснить взаимодействием аниона бутенсульфиновой кислоты с этилат-анионом по схеме [c.146]

Кроме примесей анионного и катионного характера, катализаторы зачастую содержат примеси нерастворимых в воде посторонних окислов, вносимых с исходными веществами. Наиболее часто встречаются примеси окисей железа, алюминия и др. Так, промышленный силикагель обычно содержит от 1 до 5% нерастворимых в воде и нелетучих с НР соединений, в основном окислов алюминия и железа. Это является серьезной помехой в использовании промышленного силикагеля в качестве компонента для катализаторов, где примесь алюмосиликата является нежелательной, например в случае кремнециркониевого катализатора для синтеза дивинила из спиртоальдегидных смесей. Так же вредна примесь железа в окиси алюминия, В связи с тем, что очистка уже готового прокаленного продукта весьма затруднительна, наиболее правильным будет, по-видимому, предъявление повышенных требований к чистоте исходных веществ. [c.81]

Ионообменная смола, обычно используемая для хроматографического разделения аминокислот, пептидов и несложных родственных им соединений, содержащихся в физиологических жидкостях, представляет собой сополимер стирола и дивинил-бензола в виде шариков. Смола, как правило, характеризуется процентным содержанием дивинилбензола или степенью поперечной сшивки, образующей трехмерную ароматическую сетку необработанного полимера. Для получения катионо- или анионообменной смолы в этот продукт необходимо ввести дополнительные функциональные группы. Для получения сильнокислотного катионита проводят сульфирование избытком серной или хлор-сульфоновой кислоты в присутствии катализатора при этом на каждые десять ароматических колец вводится 8—10 сульфо-групп. Путем хлорметилирования (хлорметиловый эфир) гранул необработанного полимера в присутствии катализатора с последующей обработкой третичным амином (триметиламин) получают сильноосновный анионит, имеющий четвертичные атомы азота. При введении функциональных групп в полимер чрезвычайно важно контролировать побочные реакции. Можно ввести сульфоновые поперечные мостики в сильнокислотный катионит и получить более сильно сшитый продукт. Повышенное сшивание можно наблюдать при синтезе анионитов в том случае, когда хлор хлорметильной группы одного кольца и водород соседнего кольца сближены [87]. Поэтому важно, чтобы процесс полимеризации и введение функциональных групп тщательно контролировались на хроматографическую воспроизводимость. Как указывалось выше, функциональной группой катионообменных смол является —SOsNa (когда используются натрийцит-ратные буферы), а анионообменных смол—группа—М(СНз)зОН . [c.18]

Своей агрегативной устойчивостью Л. с, обязаны молекулам или ионам эмульгаторов, адсорбированным на поверхности частнц. Устойчивость, как правило, возрастает с увеличением степени покрытия поверхности частиц эмульгаторами, которая, в свою очередь, связана с поверхностным натяжением латекса. В зависимости от насыщенности защитных слоев и их природы поверхностное натяжение латексов колеблется обычно в пределах от 30 до 70 дин см. Т. к. подавляющее большинство Л. с. производят с применением анионных эмульгаторов, частицы каучука в них обычно заряжены отрицательно. В зависимости от типа эмульгатора устойчивость Л. с., кроме того, зависит от pH водной фазы. Л. с., стабилизованные мылами на основе жирных к-т, канифоли и др., устойчивы лишь при pH выше 7—8. Латексы, стабилизованные сульфонатами (напр., некалем), устойчивы и при более низких значениях pH. Наиболее распространены дивинил-стирольные Л. с., получаемые сополимеризацией дивинила и стирола ( горячие — при 50°, холодные — при 5—20°). Увеличение относительного количества стирола приводит к повышению темп-ры стеклования содержащегося в латексе полимера и прочности получаемых из латекса вулканизованных ненаполненных н.пенок. Для достижения прочности 150—180 кг1см полимер горячего латекса должен содержать не менее 40% стирола повышение содержания стиро.ла в полимере до 60—65% позволяет получать пленки с хорошими физико-механич. показателями в невулканизованном состоянии и повышенной устойчивостью к окислительному старению. В случае необходимости сочетания удовлетворительной прочности и морозостойкости изделий целесообразно применение холодных Л. с., обеспечивающее хорошие физико-механич. показатели пленок при более низком содержании связанного стирола. [c.466]

Катализаторами анионной полимеризации служат сильные основания, или металлы, или металлоалкилы (металлоорганические соединения ). К высокоактивным комплексным катализаторам анионной полимеризации относятся стереоспецифи-ческие катализаторы Циглера—Натта, получаемые взаимодействием металлоалкилов (например, триэтилалюминия, трнизобутилалюминия) с галогенидами титана, ванадия и других металлов переменной валентности. Такого рода комплексные катализаторы применяются при полимеризации дивинила и изопрена в растворах этих мономеров в различных органических растворителях. [c.255]

Сорбция оксикислот на монофункциональном сильноосновном ионите дауэкс-2 в значительной степени связана с взаимодействием молекул кислоты с ионитом по месту ионогенных групп (четвертичные аммониевые основания). У дауэкс-2 X 4 концентрация активных групп больше (обменная емкость 3,2 мг-экв/г), чем у дауэкс-2 X10 (обменная емкость 1,2 мг-экв г). Поэтому с увеличением сетчатости дауэкс-2 в связи с мень-1пей концентрацией активных групп сорбция оксикислот уменьшается. Наряду с концентрацией активных ионогенных групп большое влияние на процесс сорбции оказывает их характер. Это подтверждается сопостав--лением сорбционных свойств анионита дауэкс-2 по оксикислотам, изученных нами, с сорбцией аналогичных кислот на сульфокатионите КУ-2 [8]. Сорбция, например, лимонной кислоты при равновесной концентрации ее в растворе 0,1 М л на анионите дауэкс-2 равна примерно 1 мг-экв г, а на ионите КУ-2 при тех же условиях — 0,045 мг-экв г, хотя углеводородный скелет у этих ионитов имеет близкую химическую природу. Сырьем для получения и дауэкс-2 и КУ-2 служат стирол и дивинил бензол. Эти иониты отличаются характером ионогенной группы. В случае катионита 1 У-2 активной группой является сильнокислотная сульфогруппа (— ЗОдН), а у анионита дауэкс-2 — четвертичное аммониевое основание [c.183]

Анионит АН-18П (ТУ 6-05-231-55-73). Представляет собой макропористый химический аналог аниоиита АН-18-8. Выпускается на опытной установке в С1 -форме двух модификаций — АН-18-10П и АН-18-12П с содержанием дивинил-бензола соответственно 10 и 12%, [c.25]

Для предо вращения циклизации бирадикалов было предложено- применять в качестве катализа горов процесса полимеризации щелочные металлы, в частности металлический натрий или натрийорганичес.кие соединения. Механизм этого процесса еще недостаточно изучен, однако есть основания полагать, что полимеризация углеводородов ряда дивинила в присутствии щелочных металлов протекает по анионному механизму под [c.266]

Полимеризация дивинила в присутствии металлоорганического С08дкк ния также подчиняется закономерностям анионной полимеризации. Процесс активации заключается в ионизации части молекул мономера с образованием начального центра пояимеризации [c.268]

Синтетические каучуки имеют менее регулярную структуру, чем натуральный каучук. Наиболее близки к нему стереорегулярные изомеры синтетических каучуков, получаемые методами анионной полимеризации в присутствии гетерогенных катали-затсрои. В результате реакции прррдячи uenii через полимер образуются разветвленные макромолекулы. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует ориентации макромолекул и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул, снижая прочность, эластичность и морозостойкость полимера. Для улучшения качества синтетических каучуков все в большей степени применяют эмульсионную полимеризацию дивинила и его проиЗ Водных при низких температурах (3—5Х) в присутствии окислительно-восстановительных систем. [c.274]

Катализатор КНФ применяется для дегидрирования н-бути-ленов в дивинил, а также для дегидрирования изоамиленов в изопрен. Высказано [184] предположение, что кальцийни-кельфосфатный катализатор является твердым раствором, в котором часть ионов двухвалентного кальция в решетке Р-фосфата кальция замещена ионами двухвалентного никеля. При этом ионы никеля равномерно распределены по всей массе катализатора. Неактивированный катализатор является однофазной системой, кристаллическое строение которой определяется совместным взаимодействием катионов Са +, N1 +, Сг + с анионом. [c.83]

В качестве диспергаторов для сажи было предложено применение различных химических соединений. Они могут быть разделены на три группы продукты конденсации нафталинсульфокислоты или ее солей с формальдегидом лигносульфоновые кислоты и их соли и глюкозидные экстракты. По характеру действия дисперга-торы могут быть анионного, катионного и неионоактивного типов. Для диспергирования сажи наибольший интерес представляют диспергаторы анионного типа, так как дивинил-стирольные латексы содержат анионные поверхностноактивные вещества (натриевые соли жирных кислот и канифоли и т. п.). [c.436]