Ванадия III комплексные соединения

Силикат ванадия, комплексные соединения ванадия типа обменивающих основания соединений (более активны и стабильны в условиях высоких температур, чем платиновый катализатор) [c.166]

Используются и другие реакции с участием перекиси водорода окисление пирокатехинового фиолетового (чувствительность 10 мкг мл, избирательность очень мала) окисление л-фенилендиамина (чувствительность 0,7 мкг мл). разложение перекиси водорода в щелочной среде (чувствительность мкг мл) окисление перекисью водорода иодид-иона. Иногда каталитическими свойствами обладают только строго определенные комплексные соединения железа. Так, уже описанную хемилюминесцентную реакцию окисления люминола перекисью водорода железо катализирует только в том случае, если оно входит в состав красной кровяной соли или в комплексное соединение с триэтилен-тетрамином (чувствительность реакций—10 нг мл, мешающие элементы — медь, кобальт, ванадий). Комплексное соединение железа с о, а -дипиридилом катализирует реакцию окисления п-фенетидина перекисью водорода с помощью этой реакции можно открыть до 0,1 нг мл железа. Для определения железа в тетрахлориде германия, веществе, употребляющемся в полупроводниковой промышленности, ис- ( пользуют реакцию окисления перекисью водорода очень сложного органического вещества — стильбексона. В кис- [c.74]

Химическое отделение Направление научных исследований аналитическая химия определение следов элементов с помощью нейтронно-активационного анализа каталитические реакции в газовой фазе электроосаждение термодинамика растворов рентгеноструктурный анализ неорганических комплексов ЯМР и ИК-спектроскопия электронные свойства атомов и радикалов пиролиз в пламени органические комплексы германия, молибдена и ванадия комплексные соединения переходных металлов органические перекиси органические соединения серы химия ацетилена и алициклических соединений химия силоксанов полимеры и переработка пластмасс. [c.251]

Группа ванадия и окраска ионов и комплексных соединений [c.441]

Неорганические вещества находятся не только в пластовой воде. Некоторые из них могут растворяться в нефти или образовывать с ней комплексные соединения. К ним относятся различные соединения серы, ванадия, никеля, фосфора и др. [c.10]

Абсолютное большинство исследователей склоняется к тому, что порфирины, содержащие металлы, представляют собой относительно стойкие соединения, которые во время перегонки отгоняются вместе с дистиллятом, не разрушаясь. Так, по данным [196], около 10—15% никеля и ванадия в нефтях представлено летучими соединениями. По данным [197], летучих соединений никеля в исследованных нефтях было 17—65% от общего их содержания, а-ванадия 5—33%. В работе приведены данные по давлениям насыщенных паров комплексов ванадия и никеля. Показано, что давление насыщенных паров углеводородов в точке кипения и насыщенных паров металлических комплексов укладывается в сравнительно узкие пределы. О способности перегоняться группы комплексных соединений, сопутствующих в основном асфальтосмолистым веществам, нет данных. Однако во многих работах указывается, что эти соединения заносятся в дистиллят в виде капелек жидкости из-за нечеткости фракционирования. [c.139]

Некоторые исследователи считают, что ванадий может образовывать комплексные соединения с сернистыми и конденсированными ароматическими соединениями, которые входят в состав смолисто-асфальтовой части нефти. [c.221]

Особое место среди азотистых соединений занимают порфирины -высокомолекулярные комплексные соединения азота с углеводородами, нередко содержащие ванадий, никель и железо. [c.108]

Определению титана (IV) мешают фториды и большие количества фосфатов, образующие с титаном комплексные соединения. Нельзя определять титан в присутствии ванадия, церия и молибдена. Ионы железа(III) в сернокислой и азотнокислой средах мешают мало, а среде соляной кислоты ион РеСи мешает собственной окраской. [c.61]

Получение комплексного соединения ванадия (V). [c.199]

Ванадий (V) с р-дикетонами (бидентатными реагентами) образует комплексное соединение состава У0(0Н)К2 [32], [33]. Метод экстракции (распределения) пригоден для определения Куст этого соединения, хорошо растворимого в неполярных растворителях. Равновесие реакции можно выразить уравнением [c.124]

Соли кислородсодержащих кислот и комплексные соединения. Солеобразные производные, в которых элемент выступает в качестве катионообразователя, известны главным образом лишь для ванадия. Однако и они не очень устойчивы. [c.431]

Характерная черта четырехвалентного ванадия (особенно ванадил-иона) — его склонность к всевозможным реакциям комплексообразо-вания. Поэтому неудивительно, что в нефтях с высоким S/N и низким п/ф много ванадилпорфиринов, являющихся типичными комплексными соединениями. [c.106]

Много в нефти и комплексных соединений. Среди них первое место по количеству занимают смолы. Смолы состоят из углерода, водорода, кислорода, азота. В их состав входят также сера и ряд других элементов - ванадий, никель. [c.2]

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

Медь, кобальт, железо, никель и висмут могут быть легко отделены сплавлением минерала с едким кали или натром с последующим растворением плава и центрифугированием щелочного раствора. Вольфрам и ванадий, которые переходят в раствор вместе с молибденом, маскируются фосфорной кислотой, с которой они образуют комплексные соединения. [c.155]

Ванадий и никель — главнейшие из металлов, образующих комплексные соединения с органическими компонентами нефтей. Большое содержание порфиринов и ванадия характерно для сернистых нефтей, в малосернистых нефтях присутствуют преимущественно никелевые порфирины и в значительно меньших количествах ванадиевые. [c.240]

Бензгидроксамовая кислота образует с ванадием комплексное соединение, экстрагирующееся смесью (1 3) 2-октанола и четыреххлористого углерода. Содержание ванадия определяют фотометрированием полученного экстракта при 450 ммк. Методика применена для определения ванадия в растительных материалах [243]. Аналогичная методика разработана для экстракционнофотометрического определения урана [244]. [c.247]

Каталитические системы на основе алюминийалкилов и галогенидов ванадия или фиолетовой модификации хлорида титана (П1) вызывают образование высокомолекулярного трансЛ -по-либутадиена [32]. В последние годы была открыта возможность синтеза транс-1,4-полибутадиена путем полимеризации в полярных средах (в частности, в водной эмульсии) под влиянием комплексных соединений родия и никеля [27, 33, 34]. [c.181]

Особое место среди азотистых соединений нефти занимают порфирины. Это высокомолекулярные комплексные соединения азота с углеводородами, нередко содержащие ванадий или никель. Наряду с этим около /з ванадия и никеля связано с высокомолекулярными органическими молекулами непорфиринового характера, содержащими азот и кислород [175]. К прочим азотистым соединениям, содержащимся в нефти, следует отнести аминокислоты и аммонийные соли [174]. К настоящему времени выделено и изучено около 40 индивидуальных азотистых соединений, содержащихся в различных нефтях [174]. Опубликованы [177] следующие данные о содержании (в вес. %) азотистых и кислородных со- [c.127]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

В условиях сгорания все примеси остаточных топлив подвергаются термическому разложению и окислению с образованием новых соединений. При определенном соотношении натрия и ванадия в топливе получается, например, комплексное соединение Ыа20-У204-5У205— ванадилванадат натрия. Это вещество имеет относительно низкую температуру плавления (625 °С) и может отлагаться на слабо нагретых деталях. Механизм коррозионного действия окислов ванадия связывают с его способностью проявлять переменную валентность в зависимости от условий среды. Коррозия стали в присут- [c.55]

Как видно из этих данных, содержание окислов ванадия и никеля в нефтях повышается по мере повышения содержания в них серы, а при переработке одних и тех же нефтей — по мере утяжеления продуктов. О. А. Радченко с сотр. [44] подтвердили, что содержание порфиринов зависит от содержания серы в нефти. В сернистых нефтях порфирины на 90% представлены комплексными соединениями с ванадием, а в малосернистых — с никелем. Порфирины летучи, вследствие чего, а также из-за нечеткости рек- тифпкации они попадают в вакуумные дистилляты. Ванадий образует летучие соединения даже в условиях отбора фракций в вакуумном испарителе, и эти соединения попадают в сырье каталитического крекинга. [c.64]

Известны способы получения ЭПХГ каталитическим окислением ХА [146-149]. Описаны способы получения ЭПХГ эпоксидированием ХА с помощью органических гидроперекисей в присутствии катализатора, в качестве которого используют хлориды и оксихлориды ванадия, вольфрама, молибдена, а также их смеси, соли указанных металлов с органической кислотой или комплексные соединения зтих металлов с карбонильным соединением [150-152]. В одном из этих способов [150] для повышения выхода ЭПХГ подвергают ультрафиолетовому облучению катализатор или его раствор в ХА. В некоторых случаях реакцию окисления предлагается [c.36]

Галоидные производные пятивалентных элементов для самого ванадия не характерны (известен только УРз). Для МЬ и Та могут быть получены все возможные пентагалогениды ЭГ5. Они представляют собой легкоплавкие и легколетучие кристаллические вещества. Фториды и хлориды бесцветны, тогда как бромиды и иодиды имеют различные цвета —от желтого до черного. Водой все пентагалогениды разлагаются с выделением осадка соответственно ниобиевой или танталовой кислоты (ЭгОз л Н20). Для фторидов характерна тенденция к комплексообра-зованию, причем большинство производящихся от них комплексных соединений отвечает типу Мг[ЭГ7], где М — одновалентный металл, [c.480]

Тетрахлорид ванадия представляет собой жидкость, гидролизующуюся в воде почти моментально (образуется УОСЬ). Хлорид хрома (П) очень легко окисляется до степени окисления -f 3. Безводный трихлорид плохо растворим в воде растворение ускоряется при добавлении следов хрома (И), в результате получается комплексное соединение СгСЬ(НгО)4]С1-НгО, которое и выделяют при упаривании раствора. [c.295]

Образование смешанного комплексного соединения ванадия (V) с НФМБП и н-бутиловым спиртом происходит в органической фазе [c.125]

Определение зависимости IgD — Ig [НФМБП]. В четыре сосуда для экстракции вводят по 40 мкг V(V) и буферный раствор с pH 1,6 до объема 10 мл. Затем добавляют в каждый сосуд по 1 мл н-бутилового спирта 0,5 1 3 5 мл раствора НФМБП и 8,5 8 6 и 4 мл хлороформа соответственно. Сосуды встряхивают на механическом вибраторе до достижения равновесия (см. п. 1) и измеряют оптическую плотность экстрактов. Рассчитывают коэф([)ициент распределения ванадия и строят график в координатах IgD — Ig [НФМБН] и находят число молей реагента, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). [c.127]

Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения а-фурилдиоксимом. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24— 26 об. %), при кислотности 0,6—1,0 и. НС поглощает при Хтах 530 нм е = 4,3 10". Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра (220—330 пм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [c.196]

В основе экстракции лежит процесс избирательного извлечения одного или нескольких компонентов смеси жидких или твердых веществ с помощью органического растворителя, не смешивающегося с водой. Разделение осуществляется благодаря различной растворимости компонентов в водном растворе и в органическом растворителе. Например, если смесь карбоновых кислот и производных фенола, находящуюся в органическом растворителе, обработать разбавленным водным раствором гидрокарбоната натрия, то карбоновые кислоты почти полностью перейдут в водный раствор, а производные фенола останутся в органической фазе. Хорошо растворяются в органических жидкостях (спиртах, эфирах, хлороформе, сероуглероде и др.) многие неорганические соли (нитраты, хлориды, роданиды) комплексные соединения, образованные органическими реагентами (комплексонаты, дитизонаты, оксихи-нолинаты, дитиокарбаминаты и др.) гетерополисоединения фосфора, молибдена, вольфрама, кремния, ванадия и др. неорганические комплексные соединения и т. д. Поэтому часто вначале проводят обработку смеси экстрагируемых компонентов подходящим реагентом, чтобы перевести их в нужную химическую форму. [c.104]

V группа. Образование комплексных соединений особенно характерно для элементов подгруппы ванадия, и наиболее типичны фторидные комплексы состава Ме[ЭлРб], например K[Vp6], К[ТаРб]. [c.394]

Величина IgPpfi меняется в пределах 2,28—2,43. В эту подгруппу сульфидов включаются MnS, FeS, oS, NiS, ZnS. К ним относится и сульфид ванадила VOS. Все сульфиды подгруппы сернистого аммония окрашены, кроме сульфида цинка (белый). Так как катион хрома (II) обладает сильным восстановительным действием и неустойчив (хотя и образуют черный очень малорастворимый сульфид rS), то здесь рассматриваются катионы хрома (III), хромат- и бихромат-ионы кроме марганца (II), рассматриваются также манганат- и перманганат-ионы. Аналитические свойства хрома (III) объясняются структурой электронейтрального атома (ЗiiЧs ). То же самое наблюдается у меди (И) (3d "4si). Трисульфид хрома черно-коричневый, подвергается гидролизу вследствие меньшей растворимости гидроокиси хрома (III). В табл. 38 сопоставлены основные характеристики катионов этой подгруппы. Все катионы данной подгруппы легко переходят из одной степени окисления в другую, используются при редоксметодах анализа и как катализаторы в кинетических методах. В химико-аналитических реакциях этих ионов сказывается сходство их электронной структуры по горизонтальному направлению. Катионы ярко окрашены и образуют разнообразные комплексные соединения. 8-оксихинолин, который называют органическим сероводородом , дает характерные, ярко окрашенные внутрикомплексные соединения с этими катионами, начиная от титана и до цинка (табл. 38). [c.205]

Радиусы некайносимметричных 3s- и Зр-орбиталей, вытесненных псевдопотенциалом из более глубоких положений, превышают радиусы З -орбита-лей, начиная с ванадия. Кайносимметрия Зс -атомов выражается и в пониженных (по сравнению с 4d и 5d) энергиях сублимации металлов и в меньшей прочности образуемых ими комплексных соединений. [c.41]

Повышенная стойкость никеля по сравнению с ванадием, очевидно, обусловлена характером комплексных связей обоих металлов в молекулах асфальтенов. Лишь небольшая часть общего содержания металлов присутствует в асфальтенах в виде порфиринов остальное количество содержится в виде других металлоорганических комплексов. Однако установлено, что весь ванадий, содержащийся в кувейтской нефти, является четырехвалентным. Никель же двухвалентен. В результате этого не все валентности, например ванадия, в ванадий-пор-фириновых комплексах, насыщены в координационной плоскости он одновременно связан и с атомом кислорода (или, возможно, серы) связью, перпендикулярной к плоскостной структуре остальной части молекулы. То обстоятельство, что атом кислорода выступает из плоскости комплексного соединения, облегчает доступ металла к катализатору при посредстве вы- ступающего /-етероатома. Никель, валентность которого, на-118 [c.118]

В 1934 г. Трейбс открыл наличие в нефтях порфиринов В цальнейшем они были обнаружены во многих нефтях. Строение их показывает, что они близки к гемину (красящее вещество крови) и хлорофиллу. В составе их молекулы имеется четыре пиррольных кольца. Порфирины весьма склонны к образованию комплексных соединений с металлами. В нефтях они находятся как в свободном состоянии, так и в виде комплексов с ванадием, никелем и железом. [c.123]

Донорные числа изменяются в диапазоне от 2,7 (нитрометан, слабый донор электронов) до 38,8 (гексаметилфосфотриамид, очень эффективный донор электронов) см. табл. 2.3 в разд. 2.2.6. Непосредственно, т. е. калориметрически, определены донорные числа ОКОЛО 50 растворителей [26—28, 128]. Донорные числа определяли и другими методами, например с помощью спектроскопии ЯМР 23 а [29, 129], 27Д1 [130] и И [131]. Донорные числа растворителей-ДЭП можно оценить визуально с помощью цветных реакций, если вместо ЗЬСЦ применять комплексные соединения меди(П), никеля(П) или ванадила(1У) [132]. Донорные числа некоторых растворителей приведены в табл. 2.3 в разд. 2.2.6, а также в работе Маркуса [133], где дан и соответствующий критический анализ. [c.497]

Особое значение среди азотистых соединений нефтей имеют порфирины как вещества явно биогенного происхождения. Они состоят из четырех пиррольных колец (например, мезопорфи-рин Сз НззЫ. ) и образуют с помощью атома азота комплексные соединения с металлами, главным образом с ванадием и никелем. Содержание порфиринов в некоторых нефтях составляет 0,1 % [c.240]

Характерной особенностью нефти является то, что в ней ванадий и никель встречаются в значительно больших концентрациях, чем другие элементы (табл. 11.7). Обычно в серннстых нефтях превалирует ванадий, а в малосернистых нефтях (с большим содержанием азота)—никель. Наиболее изученными соединениями этих металлов являются порфириновые комплексы. В зависимости от летучести порфириновых комплексов эти металлы могут быть обнаружены в дистиллятных фракциях, но, как правило, концентрируются в смолистых (нпкель-порфирины) и асфальтеиовых (ванадилпорфирины) фракциях иефти. Следует отметить, что в порфириновых комплексах связано от 4 до 20 7о ванадия и никеля, находящихся в нефти, остальное количество обнаружено в других, более сложных комплексных соединениях, которые пока не идентифицированы. [c.298]