Карбонаты, циклические, реакция

Термогравиметрическим методом исследовано [371] каталитическое действие ацетатов Mg, Са, Sr и Ва в окислении фенолформальдегидных смол в атмосфере Oj. На основе полученных результатов было предположено, что в ходе реакции окисления щелочноземельные металлы претерпевают циклические превращения между состояниями оксидов и карбонатов. [c.127]

При этом происходят значительные потери реагентов за счет катализируемого разложения циклических карбонатов с образованием СО2 и 2,2,4-триметилпентен-З-аля-1. Транс-структура вступает в реакцию значительно быстрее, чем цис-структура, поэтому ио мере протекания реакции в полимере накапливаются цис-структуры [13, 14]. [c.239]

Циклические эфиры гликолей и угольной кислоты — алкилен-карбонаты образуются при реакции гликолей с фосгеном [c.22]

Побочной реакцией при получении циклических карбонатов является ацилирование одновременно двух молекул моносахарида с образованием димерных, а в некоторых случаях даже полимерных эфиров. Поэтому часто гидроксильные группы, не входящие в состав сс-гликольных группировок, предварительно защищают [c.139]

В циклическом активном комплексе, состоящем из двух молекул ацетата одновалентного металла, происходит одновременное образование и разрыв связей при этом снижение величины энергии активации в ряду от лития к рубидию связано с ростом ионного характера связи металл — кислород, приводящего к распределению зарядов и облегчающему диполь-дипольное взаимодействие между двумя молекулами ацетата. С ионностью связи металл — кислород связано и параллельно идущее на карбонатах металлов I группы метанное разложение кислоты, также протекающее через стадию образования соли. Таким образом, при метанном разложении имеет место реакция между молекулой соли и сильно полярной молекулой воды [c.143]

Распределение трития между продуктами реакций атомов отдачи трития, образующихся по реакции Ы (п, а)Т, с циклическими углеводородами также показывает, что горячим синтезом можно получать, наряду с меченым материнским соединением, и другие меченые соединения. Так, циклогексен при облучении его в смеси с карбонатом лития образует значительное количество циклогексана из бензола образуются (кроме тритированного бензола) значительные количества продуктов гидрирования — циклогексена и циклогексадиена. [c.59]

К числу многих полимеризующихся гетероциклических и ге-тероцепных ненасыщенных соединений относятся альдегиды, ке-тоны, циклические эфиры, циклические тиоэфиры, циклические имины, сложные циклические эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы), циклические карбонаты, циклические уре-таны и циклические карбамиды. Полимеры циклических соединений обычно имеют такую же эмпирическую формулу, что и исходный циклический мономер. В некоторых случаях аналогичные полимеры могут быть получены также в результате реакций поликонденсации, но полимеризация гетероциклических соединений, протекающая с раскрытием цикла, имеет ряд преимуществ перед обычными реакциями поликонденсации [c.9]

Прежний метод их синтеза состоял во взаимодействии гликолей с фосгеном. Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что (х-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизму [c.290]

Однако эти соединения, как правило, неустойчивы. Имины, в которых с атомом азота связан водород, спонтанно полимеризуются [127]. Стабильные полуаминали можно приготовить из полихлорированных и полифторированных альдегидов и кетонов. Помимо этого, стабильные соединения получаются по этой реакции тогда, когда они образуются в результате взаимодействия и конденсации одной или более молекул полуами-налей 12 и (или) 13 друг с другом или с другими молекулами аммиака или карбонильных соединений. Важнейшим примером таких продуктов является гексаметилентетрамин (11) [128], получаемый из аммиака и формальдегида [129]. Аналоги этого соединения синтезированы из ароматических альдегидов и карбоната аммония [130]. Ароматические альдегиды дают гидро-бензамиды АгСН (Ы = СНАг)2, получающиеся из трех молекул альдегида и двух молекул аммиака [131]. Иногда удается выделить циклические тримеры соединений 13 в кристаллическом виде, но они неустойчивы в растворе [132]. [c.340]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

При катализе комплексами переходных металлов, например, РёСЬСРРЬзЗг из диметил(этинил)карбинола, СО и арилгалогенидов в атмосфере СО2 образуются 3(2Я)-фураноны 34. Механизм реакции включает промежуточное образование ацетиленового кетона, который дает с СО2 циклический карбонат, а последний количественно декарбоксилируется в фуранон 34 [27] (схема 17). [c.72]

Ацилоксигруппа, находящаяся у гликозидного атома в полных ацила-тах моносахаридов, также способна к о-бмену в присутствии кислых катализаторов, таких, как хлористый цинк или и-толуолсульфокислота. Эта реакция, которая может применяться, например, для получения гликозидов фенолов, не находит, однако, широкого применения. Метод Кенигса — Кнорра, как указывалось, является универсальным методом синтеза гликозидов и почти единственным методом получения гликозидов со сложным агликоном. Его значительное преимущество заключается во вполне определенной структуре углеводной части будущего гликозида, которая обусловливается строением исходного ацилгликозилгалогенида. Так, в частности, он может быть применен и для получения более трудно доступных фуранозидов, при этом для создания исходного ацилгликозилгалогенида фуранозной структуры используют в качестве защищающих ацильных групп циклические карбонаты. [c.86]

Реакция. Синтез циклического карбоната из фосгена и 1,2-дигидрок-сисоединения (диенольная форма) в присутствии третичного основания. [c.563]

Применение циклических карбонатов для защиты гликолей, по-видимому, ограничивается областью углеводов (см. обзор [205]). Циклические карбонаты можно получить действием фосгена на растворы сахаров в пиридине при 0° [248]. При проведении реакции в присутствии ацетона возможно одновременное введение в молекулу сахара карбонатной и изопропилиденовой групп. Например, в этих условиях D-ксилоза превращается в 3,5-карбонат 1,2-0-изопропилиден-D-ксилозы [249]. При реакции хлоругольных эфи-.ров с углеводами образуются смешанные карбонаты или циклические карбонаты, главным образом в зависимости от того, содержит ли углевод гидроксильные группы, расположение которых способствует циклизации [203]. Циклические карбонаты, подобно рассмотренным выше смешанным карбонатам (см. раздел Смешанные карбонаты и тиокарбонаты , стр. 219), в кислой среде более устойчивы, чем в щелочной, и поэтому их роль в качестве защитной группы в значительной мере дополняет роль изопропилиденацета-лей. Например, ацетальную группу в 5,6-карбонате 1,2-О-изопро- [c.224]

Эфиры угольной кислоты . В ряду сахаров угольная кислота дает два типа эфиров — ациклические и циклические карбонаты. Ациклические эфиры угольной кислоты типа НОСООК (где К —остаток сахара), которые обычно получаются действием хлоругольных эфиров на моносахариды, мало чем отличаются от обычных эфиров карбоновых кислот и применяются редко. В то же время циклические карбонаты, этерифицирующие две гидроксильные группы моносахарида, представляют значительный интерес для синтетической химии углеводов. Циклические эфиры угольной кислоты, как правило, имеют пятичленный цикл и замыкаю гея п1эедпочти-тгльно на г ис-сс-гликольных группировках, для временной защиты которых они и применяются. В отличие от рассмотренных выше ацетатов и и бензоатов при образовании карбонатного цикла возникает бицикличе-ская структура типа цис-петалаш или г ис-гидриндана, поэтому образование циклических карбонатов находится под строгим контролем стереохимии исходного моносахарида . Действительно, поскольку циклический эфир дают г ис-сс-гликольные группировки, в реакцию вступает таутомерная форма моносахарида, содержащая наибольшее число таких группировок, причем моносахарид нередко реагирует в фуранозной форме. [c.138]

Лля получения циклических карбонатов разработано два метода. П ервый метод осуществляют взаимодействием моносахарида с фосгеном в пиридине при 0° С при этом в реакцию вступают только цис-а-тл л-кольные группы. Второй метод основан на реакции с хлоругольными эфирами в водной шелочи при 0° С, но при этом изолированные гидроксильные группы также ацилируются [c.139]

В тех случаях, когда необходимо получить циклический карбонат, оставив незамещенными остальные гидроксильные группы, удобно проводить реакцию с бензилхлоругольным эфиром, а затем удалять карбо-бензоксигруппу каталитическим гидрированием [c.139]

Алкилирование циклических 1,3-дикетоиов [4]. Реакция циклических 1,3-дикетонов с Э.т., карбонатом таллия(I) нли цикло-пентадиенилталлием (I) приводит к образованию бесцветных кристаллических солеп одновалентного таллия (V, 559). Эти соли алкилируются в неполярных растворителя.ч (бензол, ДМЭ), образуя с высоким выходом продукты 0-алкилирования, что можно проиллюстрировать на примере димедона (1), Наиболее [c.657]

Аллоксан очень чувствителен к гидролизу, окислению и восстановлению-с помощью различных реагентов ход реакции и природа образующихся продуктов в некоторых случаях еще точно не установлены. При действии на аллоксан карбонатов щелочных металлов в результате реакции, аналогичной бен-зильной перегруппировке, получается аллоксановая кислота (ЬХХП). При окислении аллоксана разбавленной азотной кислотой выделяется углекислый газ и также образуется пятичленное циклическое соединение—парабановая [c.249]

Циклические карбонаты (IV, 79). Реакцию стероидного цис-дисла-1, 3 с Ф. в смеси пиридин — хлороформ, в результате которой образуется циклический карбонат, Платнер и сотр. [12а] приводят как доказательство -расположения гидроксильных групп. Другой пример описан Булшем, Раулем и Оуриссоном [126] [c.505]

Для Ge характерны процессы разложения газообразных гидридов. Гидразин с заметной скоростью разлагается уже при комнатной температуре [285, 286]. Аммиак быстро разлагается на свежеприготовленной пленке германия при 278° С [284], а гидриды мышьяка и германия — при 218 и 230° С [276, 280—283]. GeOa и РЬО успешно используются в реакциях полимеризации и поликонденсации карбонильных соединений альдегидов, кетонов, этиленгликольтере-фталата, циклических тетрамерных карбонатов [289—291, 453—455]. На окиси олова идет переэтерификация оксисоединениями при 195° С с количественными превращениями [306]. [c.343]

Как и следовало ожидать, при температуре - -120—130° цианформамиды разлагаются с образованием исходных реагентов [142]. Эти нуклеофильные реакции наиболее легко протекают в таких растворителях, как толуол, и в присутствии катализаторов основного характера, например третичных аминов или карбонатов щелочных металлов [142, 224]. Если реакция проводится не в среде растворителя, то возможно образование циклического моноимида дифенилпарабановой кислоты [223] [c.381]

Вода или избыток кислоты способствует сдвигу равновесия влево и протеканию основной реакции. До бавки ВаО, наоборот, обезвоживают систему, в результате чего из адипината Ва вообще получают не циклопентанон, а только циклопентен как следствие распада циклической соли. Однако отсутствие обмена углерода в ходе реакции между адипинагом и карбонатом бария исключает возможность существования равновесия между адипинатом бария, солью р-кетокислоты, циклопентаном и ВаСОз. [c.158]

При нагревании карбаматы претерпевают три основные пре вращения [88] (а) элиминирование спирта и образование изоцианата (аналогично реакции в растворе) (б) расщепление, приводящее к амину, диоксиду углерода и алкену и (в) отщепление диоксида углерода схема (69) . Температура, при которой протекает реакция, может достигать 200 °С, однако арилкарбаматы (126, R2 Ph) распадаются [по пути (а)] при л 150°С, а трет-бутилкарбаматы (126, = трет-Ви) превращаются уже при 50 °С. Аналогичный пиролитический распад характерен для карбонатов, сложных эфиров карбоновых кислот и др., однако карбаматы— здесь наиболее активная группа соединений. Структур ные эффекты (например, значения гамметовских констант р) сходны в газовой фазе и в растворе, что указывает на относительную несущественность сольватации в циклическом переходном состоянии при элиминировании [89]. Чувствительность карбаматов к нагреванию используется для генерации при повыщенной температуре изоцианатов, применяемых для образования поперечных сщивок [90]. [c.559]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонаты, циклические, реакция: [c.272] [c.51] [c.113] [c.72] [c.63] [c.866] [c.161] [c.505] [c.169] [c.239] [c.39] [c.184] [c.553] [c.661] [c.138] [c.315] [c.125] [c.421] [c.543] [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология