Пассивации зона

На II участке также протекают процессы микропластической деформации поверхностных слоев металла, однако конкурирующий процесс пассивации поддерживает относительную стабильность потенциала в течение времени до появления усталостных микротрещин. С появлением этих микротрещин наблюдается интенсивный сдвиг потенциала в отрицательную сторону (см. рис. 27, участок III) по аналогии с углеродистыми сталями. При увеличении глубины коррозионно-усталостной трещины возможна некоторая стабилизация потенциала на поверхности образца (участок IV). Участок V кривой соответствует спонтанному разрушению образца, т.е. его долому. Участок VI соответствует пассивации зон долома. При циклических напряжениях, близких к пределу выносливости образцов, их потенциал почти не отличается от потенциала ненагруженных образцов и находится в пассивной области при большой длительности нагружения. Признаков коррозионно-усталостного разрушения на их поверхности не обнаружено. [c.65]

После сварки - даже производимой на автоматических агрегатах -швы должны быть очищены от оксидов, образовавшихся при высоко температуре, а поверхностная зона, которая, возможно, обеднена хромом, должна быть удалена это имеет целью создать благоприятные предпосылки для пассивации и тем избежать коррозии сварных соединений. Этого можно достичь путем травления или шлифовки. [c.118]

При правильной дозировке гидразина его остаточная концентрация в зоне перед экономайзером должна составлять 20— 60 мкг/кг. В периоды пуска и остановки оборудования допускается содержание гидразина до 3000 мкг/кг, что определяется условиями пассивации внутренних поверхностей котлов. [c.122]

Титан и его сплавы проявляют прекрасную коррозионную стойкость в зонах брызг и прилива. Хорошо аэрированная морская вода в зоне брызг способствует пассивации. Несмотря на возможное обрастание морскими организмами, количество кислорода в зоне прилива также достаточно для поддержания пассивности. При обычных температурах скорость коррозии титана настолько мала, что для поддержания его [c.117]

Легкие углеводороды (разбавители) в основании лифт-реактора контактируют с регенерированным катализатором, способствуют поднятию и ускорению катализатора 2 перед тем, как остаточное сырье попадает в разбавленный каталитический поток через специальный сырьевой распылитель 3. Зоны 1 и 2 способствуют быстрому и тесному контакту катализатора с нефтяным остаточным сырьем, что позволяет увеличить выход продукции и добиться частичной пассивации металлических загрязнителей в циркулирующем катализаторе. Далее основные реакции протекают в лифт-реакторе 4. Газопродуктовая смесь через верх реактора поступает на фракционирование, а отработанный катализатор - в двухступенчатый регенератор 5 с холодильником катализаторов 6. Двухступенчатый регенератор позволяет решить достаточно трудные задачи-за счет выжигания в 2 ступени снизить концентрацию кокса в катализаторе до заданного низкого уровня, несмотря на то что кокса много образуется за счет высокого содержания в остаточном сырье тяжелых асфальтовых соединений и отравляющих катализатор металлов-никеля и ванадия. Вместе с тем, чтобы избежать разрушения катализатора, условия в регенераторе должны быть достаточно мягкими и обеспечивать надежный теплоотвод и заданный температурный режим. [c.183]

В кислой среде из зоны реакции удаляется избыток ионов водорода, а в щелочной — избыток гидроксил-ионов это предохраняет поверхность от растворения кислотой или пассивации. [c.66]

Образовавшиеся частицы оксида магния осаждаются на поверхности мелких капель металла и увлекают их в шлам. Попадание оксида магния на катод вызывает его пассивацию. На количестве осаждаемого металла сказывается состояние стальной поверхности катода. Чистая поверхность катода хорошо смачивается магнием и на ней образуются крупные капли осажденного металла. Образование пассивирующей пленки на катоде, состоящей в основном из оксида магния и дисперсного железа, способствует образованию мелких корольков металла. Покрытые оксидом магния корольки уносятся в анодную зону, где постепенно окисляются хлором. Добавки фторидов кальция и натрия благоприятствуют образованию более крупных капель магния за счет десорбции оксида магния с мелких частиц металла. Пассивную пленку очищают механически или посредством выделения щелочного металла на катоде при электролизе обедненного электролита. После очистки катода и добавки свежей порции хорошо обезвоженного электролита выделяющийся магний вновь смачивает поверхность катода. [c.146]

ЛИЗ происходят в условиях насыщения прианодной зоны ионами хлора, что способствует образованию растворимых продуктов. В разбавленных растворах для предотвращения пассивации применяют реверс тока. [c.95]

Нерастворимые неорганические соединения. В последнее вре- мя все большее развитие получают сложные пастовые электроды [20, 25], состоящие из электрохимически активного вещества, порошка углеродного материала и органического связующего. На вольтамперограммах таких электродов наблюдаются максимумы тока. Спад тока после достижения максимального значения обусловлен либо пассивацией продуктами реакции, либо ограниченностью запаса электроактивного вещества в зоне не-посредств енного контакта с углеродной частицей. Сложные пастовые электроды могут быть использованы для идентификации металлов, оксидов, сульфидов и других индивидуальных химических соединений [11]. [c.109]

Если катод находится в среде, в которой его самопроизвольная пассивация при периодической поляризации либо затруднена, либо невозможна вследствие больших значений и , то потенциал катода смещается в область активного растворения. При наличии эффективной зоны катодной защиты возможно смещение и поддержание потенциала в этой области. Для этого необходимо изменить вид поляризации — периодическую заменить непрерывной. Это приводит к удорожанию средств регулирования потенциала и уменьшению надежности системы анодной защиты. Возможно принудительное возвращение потенциала катода из области активного растворения в устойчивое пассивное состояние, т. е. анодная защита катода при периодической поляризации. Для этого необходимо во время пауз замыкать катод на анод, и катод будет иметь такой же потенциал, как на аноде, т. е. соответствовать области устойчивого пассивного состояния. [c.90]

Защита нерегулируемым напряжением, о котором говорилось в гл. 1, несмотря на простоту осуществления, может найти применение лишь в тех случаях, когда плотности токов пассивации не намного превышают плотность защитного тока, а протяженность пассивной зоны большая. Рассчитанное напряжение должно быть достаточным для пассивации, но не должно смещать потенциал в область перепассивации. Аппаратура такой [c.107]

Предлагается метод подавления образования ржавчины на нефтеперерабатывающей установке перед ее запуском, включающий такие операции, как циркуляцию газа, содержащего сульфидирующие соединения, нагрев до рабочей температуры зоны, где происходит конверсия углеводорода, и удаление свободно отслаивающейся ржавчины. Обработка катализаторных колонн и штуцеров заключается в удалении очагов ржавчины, пыли и шламов и пассивации металлической поверхности перед пуском установки. [c.94]

Известно, что на никеле кислород хемосорбируется в виде атомов и за хемосорбцией обычно следует быстрое окисление, причем это окисление тем глубже проникает в объ м, чем выше температура. Так, при термографическом исследовании процесса пассивации никелевого контакта отмечалось увеличение теплового эффекта при повышении температуры пассивации Из того следует, что при проведении процесса пассивации надо опасаться спекания контакта и очень строго следить за температурой в зоне катализатора, не допуская перегрева. [c.40]

Отмечена следующая зависимость скорости растворения никеля в указанной выше области потенциалов от концентрации щелочи чем выше концентрация, тем медленнее наступает пассивация, причем с повышением температуры сильнее сказывается влияние концентрации. По-видимому, растворение никеля связано с непосредственным участием в реакции ионов ОН", которые облегчают переход никеля в раствор. При малой концентрации щелочи (например, 0,2% КОН) и низких плотностях тока никель начинает интенсивно разрушаться . Это, вероятно, является причиной быстрой коррозии никелированных анодных поверхностей в тупиковых зонах и местах скопления шлама, где интенсивность циркуляции электролита замедлена, в результате чего он обеднен ионами 0Н . [c.214]

Вследствие перехода хрома в карбиды массовая доля его в аустените снижается до 8 10 %. Значение потенциала полной пассивации зависит от содержания хрома и в среде с pH = О при 20 X составляет 0,4 и 0,1 В при содержании хрома 9,5 и 18 % соответственно. Если стационарный потенциал стали находится в интервале 0,4. .. 0,1 В, то аустенит в центре зерна будет находиться в пассивном состоянии, а зоны по границам зерен, обедненные хромом, будут растворяться в активном состоянии при диффузионном ограничении с плотностью тока, близкой к 0,1 А/см . При этом глубина проникновения МКК может достигать миллиметра за сутки. В смеси серной кислоты и сульфата меди при испытаниях сталей на склонность к межкристаллитной коррозии стационарный потенциал близок к 0,3 В и соответствует области, где обедненные хромом участки стали находятся в активном состоянии, а основная часть стали — в пассивном. [c.470]

Нами показано (рис. 34), что электродный потенциал недеформиро-ванного вращающегося образца интенсивно облагораживается на протяжении 10—15 мин, затем скорость смещения его в положительную сторону несколько уменьшается, окончательно стабилизируясь через 25— 30 мин. С момента приложения циклических напряжений и до разрушения образца на кинетических кривых можно условно выделить четыре основных участка изменения потенциала резкий сдвиг в отрицательную область в начальный мо-мем т нагружения образца (I), облагораживание потенциала в течение 10—25 мин (II), стабилизация потенциала во времени (III) и интенсивное смещение в область отрицательных значений (IV), соответствующее долому образца, после чего начинается быстрая пассивация зон долома. Аналогичная закономерность изменения электродного потенциала имеет место для всех исследуемых сплавов (табл. 12). [c.73]

Кристаллохимическая теория предусматривает возможность образования пакетов слоев роста (состоящих из нескольких этажей двухмерных зародыщей) как результата наложения эффектов пассивации поверхности и изменения ионной концентрации раствора вблизи фронта роста. Предполагается, что часть поверхности, длительное время находившаяся в контакте с раствором, становится отравленной, и образование на ней нового двухмерного зародыша требует добавочной энергии. Напротив, поверхность только что возникшего двухмерного зародын.а остается свободной от адсорбированных посторонних частиц и на ней может с меньшими энергетическими затратами возникнуть новый двухмерный зародыш. Толщина такого пакета ограничивается падением концентрации в зоне наслоения двухмерных зародышей, который может поэтому продвигаться лишь по поверхности грани, а не в направлении, перпендикулярной к ней. Существование пакетов двухмерных зародышей наблюдалось многими авторами. [c.338]

Рис. 163. Кривые, ограничивающие области пассивации аустенитных сталей типа Х18Н9 с молибденом в растворах 1-12804 (в зоне, расположенной ниж( кривой, металл пассивирован)

Положение переходной области на оси потенциалов зависит от многих факторов и, в частности, от ориентации кристаллических граней на поверхности электрода. Поэтому при заданном потенциале могут достигаться условия пассивации одних граней, тогда как другие продолжают активно растворяться. Это играет важную роль в истолковании природы некоторых видов коррозии. Аналогично этому каждая структурная составляющая сплава также характеризуется своей парциальной потенциостатической кривой. На рис. 195 представлены парциальные потенциостатические кривые компонентов нержавеющей стали, содержащей 18% хрома, 8% никеля и не большую примесь углерода. При застывании этой стали по границам зерен выпадают карбиды хрома СгазСя и Сг,Сз, далее следует узкая зона обедненного углеродом раствора и, наконец, среднюю часть зерна образует твердый раствор, в котором содержание компонентов отвечает среднему составу сплава. Если потенциал электрода поддерживается в переходной области, то, как видно из рис. 195, наиболее быстрому растворению подвергается зона обедненного углеродом металла. При потенциалах в области перепассивации происходит более интенсивное растворение карбидов хрома. При этом сталь подвергается межкристаллитной коррозии. [c.366]

Подобное периодическое изменение концентрации и гидроди-, намических условий, происходящих непосредственно у растущих, граней кристаллов, приводит к образованию и росту отдельных хрупких древовидных дендритных иристаллоагрегатов, слабо связанных между собой. Весьма существенно на структуру частиц порощ ка, помимо резкого обеднения раствора в прикатод-иой зоне, влияют факторы, приводящие к пассивации растущих граней кристаллов. [c.382]

Пассивирующее вещество (окислительные ионы или кислород в присутствии некоторых солей) восстанавливается на катодных участках металлической поверхности, на которых катодная плотность тока становится равной или выше критической плотности тока анодных участков, адсорбирующих пассивирующий агент и пассивирующихся при этом. Таким образом увеличивается число пассивированных анодных участков, т. е. зона пассивации расширяется. Если пассивная пленка сплошная, то она действует как катод по всей поверхности и становится причиной восстановления пассивирующего агента с очень низкой скоростью, отвечающей скорости разрушения сплошной пассивной пленки. Ингибитор-пассиватор быстро восстанавливается катодным током. При обычном контакте ингибитора с металлом скорость восстановления ингибитора оказывается ниже. В этих условиях он начинает адсорбироваться на металле, увеличивая поверхность катода и, следовательно, уменьшая поверхность анодных участков. При повышении концентрации ингибитора это явление становится преобладающим. [c.57]

Классификация К. м. определяется конкретньт1и особенностями среды и условиями протекания процесса (подводом окислителя, агрегатным состоянием и отводом продуктов коррозии, возможностью пассивации металла и др.). Обычно выделяют К. м. в природных среда -атмосферную коррозию, морскую коррозию, подземную коррозию, био-коррозию нередко особо рассматривают К. м. в пресных водах (речных и озерных), геотермальных, пластовых, шахтных и др Еще более многообразны виды К. м. в техн. средах, различают К. м. в к-тах (неокислительных и окислительных), щелочах, орг. средах (напр., смазочноохлаждающих жидкостях, маслах, пищ. продуктах и др.), бетоне, расплавах солсй, оборотных и сточных водах и др. По условиям протекания наряду с контактной и щелевой К. м. выделяют коррозию по ватерлинии, коррозию в зонах обрызгивания, переменного смачивания, конденсации кислых паров радиационную К. м., коррозию при теплопередаче, коррозию блуждающими токами и др. Особую группу образуют коррозиоиномех. разрушения, в к-рую входят помимо коррозионного растрескивания и коррозионной усталости фреттинг-коррозия, водородное охрупчивание, эрозионная коррозия (в пульпах и суспензиях с истирающими твердыми частицами), кавитационная коррозия (при одноврем. воздействии агрессивной среды и кавитации). В общем случае воздействие агрессивной среды и мех. факторов на разрушение неаддитивно. Напр., при эрозионной К. м, потери металла вследствие разрушения защитной пленки м, б. намного больше суммы потерь от эрозии и К. м. по отдельности. [c.482]

После кислотной стадии проводят вытеснение отработанного раствора кислоты водой и водную отмывку системы от остатков кислоты и взвеси. Основными показателями на этих стадиях являются осветленность и концентрация железа, а в первые минуты и кислотность отмывочной (ВОДЫ. Эти операции проводятся на технической воде. Практический опыт проведения очисток показал, что качество очистки и пассивации во многом зависит от правильности проведения вспомогательной операции — водной отмывки после кислотной стадии. Особое внимание следует уделять этой операции после очистки соляной кислотой, так как активизированная кислотой поверхность труб легко корродирует в технической воде, покрываясь налетом рыхлой вторичной ржавчины, что ухудшает качество пассивации и очистки в целом. Ранее проводилась последующая нейтрализация кислоты раствором щелочи (например 0,2% раствором едкого натра). Щелочь нейтрализовала остаточную кислотность в тупиковых зонах и снижала коррозионную активность поверхности металла. Но подобное щелочение возможно лишь после удаления основной части растворенного в кислоте железа из контура. Водная отмывка после кислотной стадии должна удалить из котла не только кислоту, но и взвешенные вещества. Следовательно, необходимы большие расходы воды, которые проще получить прн использовании технической воды. Но, с другой стороны, в технической воде сильнее коррозия металла, что требует сокраще-52 [c.52]

При температурах нагревов ниже 873-923 К кремний насыщает обедненный по хрому твердый раствор границ зерен, повышая его пассивацию, а следовательно, и стойкость к МКК. При более высоких температурах нагревов в границах зерен возникают кластеры предвыделений кремнистых фаз, образуются участки зернограничного твердого раствора, обедненного по хрому и ьфсмнию, стойкость которого к МКК резко понижается. Так, содержание хрома в твердом растворе приграничных зон зерен стали 12Х18Н12Т после нагрева при 973 К в течение 5 часов для плавки, содержащей 0,37% кремния, составило 11,8 масс. %, а содержание кремния в обедненных по этому элементу зонах — [c.82]

При значениях pH, соответствующих левой части диаграммы (область П) образуются катионы Zn +, в области IV — анионы nZnO . Между ними находится зона III (облать пассивации), где происходит образование нерастворимого гидроксида Zn(OH)2. [c.74]

Пассивация катализатора СНМ-1 изучена и отработана в опытных и промышленных условиях [58]. Она проводится в промышленных условиях путем постепенной подачи воздуха в азот (99,98% г), циркулирующий через реактор. Температурный режим в реакторе регулируется за счет изменения концентрации кислорода на входе в реактор. В начальный период она составляет 0,4—0,8%, на выходе — менее 0,01%. При этом максимальная температура в зоне катализа не должна превышать 300 °С. Количество запассивиро-ванного катализатора прямо пропорционально объемной скорости газа. С те-чение.м времени степень превращения кислорода снижается и перед окончанием пассивации концентрация кислорода до и после реактора выравнивается. После этого необходимо увеличить концентрацию кислорода в циркулирующем азоте до 2—3% (об.). Если при этом температура не изменится, то пассивация считается завершенной, в противном случае пассивацию необходимо продолжить. [c.60]

Плотности токов обмена резко уменьшаются, что приводит к снижению скорости растворения металла. При наилучшей запассивированности сдвиг потенциала от фст в область отрицательных значений максимален (участок ОР), в результате чего при наложении к происходит активация поверхности (зона ЕК8Я). Емкость двойного электрического слоя резко растет, что обусловлено увеличением фарадеевской составляющей. Так как уровень раствора гидроксиламинсульфата в сборниках изменяется, плотность катодного тока может значительно увеличиваться. Кривая заряжения стали 06ХН28МДТ при = 20 и 1к=10 А/м2 в промышленном растворе гидроксиламинсульфата имеет три пика потенциала, направленные в область положительных значений и свидетельствующие о возможности пассивации стали, однако пассивное состояние быстро нарушается, поэтому значение потенциала электрода колеблется в области активного растворения. Этим можно объяснить большую скорость коррозии в нижней части катода при периодическом снижении уровня раствора в сборниках. [c.87]

Пассивирующие растворы содержат воду как основу, кислородсодержащий газ, апример воздух, и либо гидразин, либо комплексообразователь для ионов железа лри температурах, достаточных для пассивации поверхности в условиях обычной 1лиркуляции (в бойлерах, например, выше чем 105 С). При необходимости эти водные пассивирующие растворы могут использоваться и при более низких температурах, обычно используемых при пассивации очищенных поверхностей. Этот раствор является также нейтрализатором кислоты, оставшейся в системе после слива и промывки. В некоторых теплообменных устройствах, таких, например, как циркуляционный котел, кислота может оставаться в U-образных трубах, на дне отстойников, барабанах и других секциях котла, обычно называемых застойными зонами. Этот пассивирующий раствор может разбавить и нейтрализовать кислоту, оставшуюся в таких застойных зонах и одновременно запассивировать поверхность стали. [c.58]

При потенциалах от 0,4 до 0,25- 0,27В наблюдались катодные токи. При более положительных значениях потенциалов имеется участок, характеризующий пассивное состояние матерала. С ростом концентрации кислоты от 0,1 до 7Н наблюдается увеличение токов пассивации с 10 до Ю" - А/см . Зона пассивного состояния нитрида титана наблюдается до потенциала 1,25В. Петли активного растворения на не обнаружено. Дальнейшее увеличение потенциала анода приводит к выделению хлора и кислорода на аноде. [c.53]

Начиная с момента разрушения пленки непрерывная пластическая деформация в острие трещины коррозионного растрескивания предотвращает полную пассивацию поверхности йеталла в зоне этого острия. Разность потенциалов между покрытой пленкой боковой стороной и непокрытым острием может быть достаточно большой [110] (0,5 В). Важной особенностью этого процесса должна быть достаточно быстрая репассивация. Этот критерий отделяет общий процесс разрушения пленки, который может произойти на любом пассивирующемся сплаве, от специфического процесса, обусловливающего склонность к коррозионному растрескиванию. [c.178]

У меди, вследствие слабой склонности к пассивации, повышение аэрации раствора за счет увеличения скорости его движения не вызывает сдвига потенциала в положительную сторону, как у легко пассивирующихся металлов, например сталей. Наоборот, при этом на меди наблюдается смещение потенциала в отрицательную сторону за счет снижения концентрации собственных ионов в приэлектродном слое. Поэтому участки на поверхности меди, где скорость движения аэрируемого раствора больше, делаются анодами, в то время как в застойной зоне — катодами. Таким образом вследствие неравномерной аэрации распределение катодных и анодных участков по сравнению с железом или сталями, как правило, будет обратным. Наблюдаемое повышение скорости коррозии меди и медных сплавов при ускорении движения аэрированного раствора (например, морской воды) определяется двумя факторами [c.281]

Наиболее наглядно пассивация металлов проявляется во время анодной поляризации прн постепенном сдвиге потенциала в положительную сторону. На рис. 18.2, с представлена типичная анодная поляризационная кривая, снятая в потенциодинамических условиях при наложении медленной линейной развертки потенциала. Участок АВ соответствует области обычного анодного растворения незапассивированного (активного) металла — по мере сдвига потенциала в положительную сторону скорость анодной реакции увеличивается, В зоне ВС после достижения потенциала и некоторого критического значения тока кр [c.336]

В целом явления пассивации очень многогранны и сложны. Необходимо-различать первопричины наступления пассивного состояния и вторичные явления, возникаюпте уже после (в результате) пассивации. В настояш.ее вре.мя для многих систем доказано, что пассивация вызывается адсорбционными слоями и что фазовые слои образуются уже после начавшейся пассивации. В других случаях пассивация может быть вызвана образованием тонких фазовых слоев на поверхности электрода. Сравнительно толстые пористые слои могут образоваться как до, так и после начала пассивации. Как правило, их действие сводится к повышению истинной плотности тока и к усилению концентрационных градие тов в приэлектродной зоне раствора. В ряде случаев они сами непосредственно не пассивируют электрод, а только косвенно способствуют наступлению пассивного состояния, вызванного другими причинами. [c.341]

Механизм процесса МКК в условиях воздействия окислительных сред (типа азотной кислоты) можно представить следующим образом. В результате неблагоприятных условий термообработки или сварки происходит обеднение границ зерен хромом. Диффузия углерода из твердого раствора к границам зерен протекает гораздо быстрее, чем диффузия хрома. Диффузия углерода идет из всей массы зерна, в то время как хром поступает только с пограничных зон аустенита. Содержание хрома в этих зонах падает настолько, что зона теряет способность к пассивации и подвергается быстрому разрушению в окислительных средах. Разрушение малостойких фаз, обедненных хромом, приводит к накоплению продуктов коррозии с высоким содержанием железа, которые автокаталитически ускоряют растворение границ зерен. В местах выделения и постепенного роста вторичной фазы (на границах различно ориентированных зерен) появляются высокие локальные напряжения. Возникают значительные энергетические различия, которые могут проявляться при снижении анодной поляризации в пограничных зонах между зернами, а также недостаточной пассивации границ зерен. [c.471]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология