Алкилирование углерода

Недавно с помощью бутиллития в смеси эфир — гексан был получен дианион ацетанилида, и таким образом скорее протекает алкилирование углерода, чем азота [8]. [c.423]

Изучено влияние краун-эфира и криптатов на, соотношение продуктов алкилирования (углерод/кислород) 2-карбметокси-циклогексанона. [c.316]

Постулирование промежуточного образования карбена не обязательно, поскольку, как будет показано ниже, илиды могут реагировать с активированными двойными связями с образованием производных циклопропана. Фосфораны, содержащие атомы галогена, могут претерпевать внутримолекулярное алкилирование углерода [74, 109] и потому их можно использовать для синтеза [c.307]

Большая часть химических синтезов на основе пропилена (получение изопропилового спирта, получение окиси пропилена методом хлоргидринирования, оксосинтез,алкилирование, олигомеризация и т. д.) может быть проведена со смесями пропан-пропилен. Для некоторых же синтезов (например, получение полипропилена,, сополимера этилена с пропиленом, акрилонитрила, акролеина, аллил-хлорида) необходим пропилен высокой степени чистоты. Применяемые при получении полипропилена катализаторы отравляются содержащимися в пропилене кислородом, окисью углерода и углекислым газом, а также соединениями серы и водой. Кристалличность и молекулярный вес полимеров сильно изменяются под влиянием посторонних олефинов. [c.47]

Д е г и д р о генизация боковой цепи. Примером этой реакции может служить конверсия этилбензола, получаемого при алкилировании бензола этиленом, до стирола. Реакция протекает в интервале температур от 650 до 700° С или при более низких температурах, а случае применения соответствующих катализаторов. Так, Облад и др. [30] нашли, что в контакте с окисью хрома реакция проходит при 480° С. Во время мировой войны стирол, используемый для получения синтетического каучука, производился главным образом посредством процесса Доу [16] с использованием в качестве катализатора промотиро-ванной карбонатом калия и стабилизированной окисью меди, окиси железа, нанесенной на окись магния. Температура устанавливалась в интервале от 600 до 660° С. Для удаления отложившегося на катализаторе углерода использовался пар в количестве до 2,6 кг на килограмм этилбензола. Реакции дегидрогенизации также способствовало применение бензола в качестве разбавителя или низких давлений. Выходы продукта доходили до 35% за проход, а предельные выходы — порядка 90%. Время действия катализатора — год или больше. [c.107]

Основным продуктом термического алкилирования является 2,2-диметилбутан., В меньшем количестве образуется 2-метилпентан в результате подобных же реакций изобутиловых радикалов, образовавшихся путем отщепления водорода от первичного атома углерода в изобутане такие атомы водорода будучи менее реакционноспособными, в то же время более многочисленны, чем атомы водорода, соединенные с третичным углеродным атомом. [c.232]

Выбор в качестве промышленных катализаторов алкилирования серной и фтористоводородной кислот обусловлен их хорошей избирательностью, относительной дешевизной, продолжительными циклами работы установок благодаря возможности регенерации или непрерывного восполнения активности катализатора. Каталитическому алкилированию в присутствии серной или фтористоводородной кислоты могут подвергаться парафиновые углеводороды только изостроения, содержащие активный третичный атом углерода. При этом алкилирование изобутана этиленом идет с трудом, очевидно, вследствие стабильности образующихся промежуточных соединений — эфиров. Алкилирование пропиленом, особенно бутиленами, протекает достаточно глубоко. [c.81]

Алкилирование по атому углерода (С-алкилирование) состоит в замещении на алкильную группу атома водорода, находящегося при углеродном атоме. К этому замещению способны парафиновые углеводороды, но наиболее характерно алкилирование для ароматических соединений (реакция Фриделя — Крафтса) [c.237]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ПО АТОМУ УГЛЕРОДА [c.242]

Алкилирование пропилена изобутаном проводили при 400 °С под давлением 280—1050 кгс/см в присутствии 1,2,3-трихлорпро-пана и 1,2-дихлорпропана [10]. В результате получались 2,2-диметил-пентан и 2-метилгексан. С повышением давления образуется больше 2-метилгексана, что свидетельствует об уменьшении относительной скорости реакции третичного атома углерода. Другими катализаторами термического алкилирования под давлением являются тетраэтилсвинец [И] и перекиси (например, перекись бензоила [12], перекись третп-бутила [13]). [c.253]

В термических, а также каталитических процессах нефтепе — реработки одновременно и совместно протекают как эндотермические реакции крекинга (распад, дегидрирование, деалкилирова— ние, деполимеризация, дегидроциклизация), так и экзотермические реакции синтеза (гидрирование, алкилирование, полимеризация, конденсация) и частично реакции изомеризации с малым тепловым эффектом. Об этом свидетельствует то обстоятельство, что в про — дуктах термолиза (и катализа) нефтяного сырья всегда содержатся углеводороды от низкомолекулярных до самых высокомолекуляр — ных от водорода и сухих газов до смолы пиролиза, крекинг — остатка и кокса или дисперсного углерода (сажи). В зависимости от температуры, давления процесса, химического состава и молекулярной массы сырья возможен термолиз с преобладанием или реакций крекинга, как, например, при газофазном пиролизе низкомолеку — лярных углеводородов, или реакций синтеза как в жидкофазном процессе коксования тяжелых нефтяных остатков. Часто термические и каталитические процессы в нефте— и газопереработке проводят с подавлением нежелательных реакций, осложняющих нормальное и длительное функционирование технологического процесса. Так, гидрогенизационные процессы проводят в среде избытка водорода с целью подавления реакций коксообразования. [c.9]

О — Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод—кислородной связи органического вещества. В то же время реакцию синтеза МТБЭ можно отнести и к разновидности реакций этерификации — образованию простых или сложных эфиров из спиртов и органических кислот (изобутен oблa ает слабой кислотностью, равной -3,0 по Гаммету). [c.147]

Исследование продуктов замещения моноциклических ароматических углеводородов методом, инфракрасной спектроскопии показывает, что преобладают соединения с заместителями в тгара-положении, а соединения с заместителями в л1ета-положении присутствуют в малом количестве. То обстоятельство, что альфа-углерод в боковой цепи не замещается, указывает на отсутствие алкилирования ароматики в процессах, протекающих в ретортах НТЮ. Увеличение молекулярного веса и соответствующее увеличение числа углеродных атомов боковой цепи больше связаны с увеличением длины боковых цепей, чем с увеличением их числа. [c.66]

Синтезы высокомолекулярных углеводородов описаны в главе XX, химизм и механизм алкилирования обсуждены в главах XXXI и Ы, алкилирование ароматических углеводородов — в главе ЫХ, синтез углеводородов из окиси углерода и водорода — в главе XXI Методы приготовления чистых 1щклопарафинов и ароматических соединений рассматриваются в главе XVIII. [c.398]

Крекинг парафиновых и циклопарафиновых углеводородов можно рассматривать как реакцию деалкилирования и механизм его — как механизм,обратный механизму реакции алкилирования. Основной реакцией каталитического крекинга является разложение иона карбония на меньший ион карбония и олофин (правило 2), тогда как для термического крекинга основной реакцией является разложение свободного радикала на меньший радикал и олефин (правило 2 ). В обоих случаях имеет место расщепление связи С—С в бета-положении с образованием трехвалентного атома углерода. Вследствие существенных различий в поведении ионов карбония и свободных радикалов продукты каталитического и термического крекингов заметно отличаются друг от друга. Например [17], при jtpeKHHre гексадеканов в присутствии алюмосиликатных катализаторов [c.235]

Зелинский [107] сообщил о гидрогенолизе над никелем при 160° изопропилиденциклопропана в 2-метилпропан, т. е. о разрыве связи, соседней с алкилированным атомом углерода. [c.253]

Однако в более поздней работе [151] с изопропенилциклопропаном, который должен был бы дать в качестве промежуточного продукта тот же самый алкилциклопропан (изопропилциклопронан), главным продуктом реакции при 150° в присутствии никеля на кизельгуре в качестве катализатора был 2,3-диметилбутан, т. е. происходит разрыв связи, расположенной против алкилированного атома углерода, а 2-метилнентана получается незначительное количество [c.253]

Циклобутаи. Примеров гидрогенизации простых циклобутанов известно немного. Метиленциклобутан [110] гидрогенизуется в метилциклобу-тан нри 25° и атмосферном давлении в присутствии никеля Ренея. Вильштеттер и Брюс [161] сообщили о гидрогенизации циклобутена в циклобутан при 100° и в м-бутан при 190° (в присутствии активных катализаторов реакция, несомненно, шла бы при более низкой температуре). Метил-циклобутан [127] был гидрогенизирован в изопентан над никелем при 210°. Очевидно, соседняя с алкилированным атомом углерода связь разрывается труднее, чем связи, более удаленные от него [c.255]

Изобутан. При алкилировании изобутана этиленом (суммарное молярное отношение 3,5) при 505° и давлении 316 ат образовалось 135% вес. жидкого продукта, состоящего из 57% вес. гексанов (25% от теоретического), из которых около 80% составлял 2,2-диметилбутан [13]. Остаток представлял собой 2-метилпентан с небольшой примесью к-гексана. Эта реакция послужила основой для промышленного получения неогексана [1]. 2,2-диметилбутан преобладает над 2-метилпснтаном вследствие того, что атомы водорода, находящиеся у третичного атома углерода, более подвижны, чем атомы водорода у первичного атома углерода. С другой стороны, этих последних имеется девять, в то время как атом водорода, стоящий у третичного С-атома, всего лишь один [c.307]

Парафиновые углеводороды нормального строения труднее подвергаются каталитическому алкилированию, чем изопарафипы, так как атомы водорода, находящиеся у вторичного атома углерода, менее подвижны, чем атомы у третичного углерода. Полимеризация олефинов в этом случае проходит легче и становится преобладающей реакцией. [c.313]

Перенос водорода. Независимо от исходного олофина алкилирование изобутана всегда сопровождается образованием триметилнентанов и парафиновых углеводородов с числом атохмов углерода, равным таковому в исходных олефинах. Образование октанов самоалкилированием изобутана и низкомолекулярных парафиновых углеводородов передачей водорода олефину легко объясняется цепным механизмом [38, с, с1) [c.314]

Из этих данных можно сделать заключение, что реакция алкилирования при атмосферпом давлении и температурах до 400—500° К должны протекать практически до конца (табл. 6). Выход целевого продукта при алкилировании олефинами, содержащими 4 атома углерода и больше практически не зависит от молекулярного веса олефина. [c.329]

Первоначально выпускавшиеся детергенты вызывали коррозию сплавов, из которых выполнены подшипники, позднее это нежелательное явление было устранено. В рецептуру моющих присадок входят кальциевые или бариевые соли нефтяных сульфокислот, алкилфосфаты (в алкильной группе 16 атомов углерода) кальция, соли салициловой кислоты, фепилстеараты, бариевые феноляты алкилированных бисфенол сульфидов, металлические соли органических производных тиофосфатов и тиофосфитов [41]. [c.498]

Сказанное позволяет сделать вывод о том, что первой стадией алкилирования является протонизация не олефина, а изопарафина (что принципиально), в нашем случае — изобутапа. Мы приходим, таким образом, к трактовке первой стади1г процесса алкилирования с известных позиций Г. А. Ола [7] о возмон ности существования нентакоординированного атома углерода [c.347]

Карбоний-ион с пептакоординированным атомом углерода, образовавшийся из изобутана па первой стадии алкилирования, предстанляет собой, по-видимому, довольно лаоряжепную структуру, от которой льюисовский кислотный центр в состоянии оторвать два водородных атома совместно с электронной парой. В результате возникает традиционный карбоний-пон трет/1-бутила, который взаимодействует с молекулой бутена с образованием карбоний-иона С . Если через Ь и И—О—Ъ обозначить кислотные центры Льюиса и Бренстеда соответственно, то первые три стадии алкилирования [c.347]

При алкилировании изопарафиновых углеводородов олефинами в присутствии серной кислоты, кроме основной, протекают побочные реакции, которые приводят к получению углеводородов различной разветвленности или аномальных по числу атомов углерода (например, н-бутана, изопентана, тексанов и т. п.) для упомянутого выше случая алкилироваиия и даже к образованию углеводородов других классов, например высокомолекулярных олефинов, нафтеновых углеводородов и др. Среди побочных реакций наибольшее значение имеет так называемое автоалкилирование изопарафиновых углеводородов, связанное с диспропорционированием водорода, а также деструктивное алкилирование, скелетная изомеризация, полимеризация олефинов и др. [c.7]

Мй олефинами 6 присутствии 97,7%-ной серной кислоты . Они иолользо вали пропилен 2-метилбутен-2 пентен-1 4-ме л1пентен-2 гексен-1 и циклогексен, т. е. были взяты соединения, которые при алкилировании изобутана не должны приводить к 0бра10занию углеводородов Се. Бутилены использовали с углеродом С [33]. Интенсивность реакции автоалкилирования изопарафина при тем- [c.21]

Как показали исследования, реакция алкилирования в присутствии концентрированной серной кислоты протекает избирательно. Легче всего подвергаются алкилиро-ванию изобутан и изопентан, г. е. парафиновые углеводороды, содержащие один третичный атом углерода в молекуле. Парафиновые углеводороды с четвертичным атомом углерода в молекуле типа 2,2-диметилбутана алкили руются значительно труднее и при более жестких условиях [46]. Парафиновые углеводороды нормального или изостроения, содержащие одновременно с третичным четвертичный атом углерода, например 2,2,4-триметил-пентан, в присутствии серной кислоты практически не алкилируются [3, 11]. [c.46]

Пспытка получения высших алкилированных декалинов с точной фиксацией алкильного радикала у определенного углерод- [c.281]

Алкины и полиалкины. Для алкинов схема расчета проще, чем для алкенов, так как при алкилировании ацетилена его атомы углерода могут стать только вторичными (но не третичными или четвертичными). Поэтому здесь достаточно знать всего пять составных инкрементов. Четыре из них (Г,-, г) отвечают вариантам связей С 1)—С 2) при I,-равном 1, 2, 3 или 4, а пятый У)— определенному сочетанию инкрементов тройной связи. [c.241]

Предлагается также получать сульфонатную присадку, используя продукт алкилирования толуола а-олефинами, полученными в процессе высокотемпературной олигомеризации этилена, с содержанием 20—28 атомов углерода [а. с. СССР 759 577]. Такая присадка, названная ИХП-222, по содержанию активного вещества, щелочности н зольности, а также по противокоррозионным свойствам превосходит присадку, полученную на основе диалкилнафта-лина. [c.69]

Этот реакторный блок (рис. 3.69) предназначен для переработки вакуумных дистиллятов сернистых нефтей и получения высокооктанового бензина АИ-93, пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой фракций (сырья для производства пропилена и алкилирования), сырья для производства технического углерода и игольчатого кокса, углеводородного газа. Мощность блока 2,0 млн. т/год по перерабатывае.мому сырью. [c.393]

К яроцессам этого тииа принадлежат очень важные в практическом отношении реакции алкилирования ароматических соединений в ядро и реакции алкилирования парафинов. В более общем плане их можно разделить на процессы алкилирования ио ароматическому и насыщенному атому углерода. [c.242]

Из [арафинов к каталитическому алкилированию способны только изопарафины, имеющие третичный атом углерода. Олефины могут быть различными (даже этилеи), но чаще всего применяются н-бутилены, алкилирующие нзобутан с образованием углеводородов С8Н18, по темггературе кппепня наиболее -пригодных в качестве компонента моторного топлива. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология