Гриньяра растворимость

Амины получаются также аминолизом алкилхлоридов. При взаимодействии алкилхлоридов с сульфатами образуются водорастворимые сульфонаты. На основе алкилхлорида получают соединения Гриньяра, из которых при взаимодействии с оксидом углерода (IV) образуются карбоновые кислоты. При взаимодействии с безводным карбонатом натрия алкилхлориды превращаются в сложные эфиры, с сульфгидратами щелочей—в тиоспирты. В реакции Фриделя— Крафтса алкилхлориды взаимодействуют с аренами. Они дехлорируются с образованием алкенов. Алкилхлориды используют для введения в молекулы высокомолекулярных алкильных групп при производстве инсектицидов и ядохимикатов, для повышения растворимости полученных соединений в смеси углеводородов (нефтепродуктов), а также во многих других производствах. Термическим хлорированием технического пентана получают амилхлориды, которые гидролизуют затем щелочью в амиловые спирты, используемые непосредственно или в виде их амилацетатов в качестве растворителей и важного вспомогательного материала в лакокрасочной промышленности [18]. [c.325]

Опубликованы работы, посвященные рассмотрению замещения галогена металлом [1] и реакции металлирования литийорганическими соединениями [2]. Литиевое соединение более реакционноспособно, чем соответствующий реактив Гриньяра, его можно готовить и применять в углеводородном растворителе и с ним менее вероятно образование продуктов восстановления или 1,4-присоединения. К недостаткам литийорганических соединений относится только их более высокая стоимость по сравнению с реактивом Гриньяра, более высокие требования к обезвоживанию реакционной среды и необходимость проведения реакций в атмосфере азота. Как с литийорганическим соединением, так и с реактивом Гриньяра карбоксилирование может идти дальше стадии образования соли кислоты до образования кетона, особенно в том случае, если соль растворима в той среде, в которой проводится реакция [31. [c.255]

Постепенное образование реактива Гриньяра полностью заверщается при кипячении в 50%-ном бензольном растворе с обратным холодильником в течение 6 час. Умеренно растворимое магнийорганическое соединение растворяют, разбавляя реакционную массу смесью бензола и эфира. [c.81]

Диэтиловый эфир представляет собой бесцветную жидкость приятного, немного сладковатого запаха. Его растворимость в воде при 20°С составляет 6,6%, со спиртом он смешивается во всех отношениях. Эфир имеет очень низкую температуру вспышки, с воздухом образует взрывчатые смеси. Поэтому при его использовании в качестве растворителя (например, при проведении реакции Гриньяра или экстракции эфиром) следует соблюдать большую осторожность. Следует также всегда помнить об опасности образования пероксидных соединений в эфире. [c.337]

Для полного устранения погрешностей, вызываемых растворимостью метана, было бы идеальным применение метана в качестве инертного газа. Реактив и растворитель в этом случае насыщаются метаном еще до начала реакции. Однако примене-ипе метана не всегда удобно. Азот наиболее пригоден в качестве инертного газа для данного метода анализа, однако в расчет следует вводить поправку на его растворимость. В ходе реакции вследствие выделения метана парциальное давление азота уменьшается, и некоторая часть растворенного азота выделяется из реакционной смеси. Поэтому при выполнении анализа необходимо поддерживать постоянным объем растворителя для пробы и реактива Гриньяра и общий объем азота в системе. [c.375]

Доказано, что структура магнийорганических соединений включает координационно связанные с атомом магния молекулы растворителя-эфира. Такого рода координация приводит к высокой растворимости реактивов Гриньяра. Магнийорганические соединения прочно удерживают молекулы растворителя и при его удалении обычно разрушаются. [c.155]

Одной из характерных особенностей металлов подгруппы хрома является их способность давать соединения с окисью углерода — гексакарбонилы Ме(СО)в. Гексакарбонилы получают обычно действием магнийсодержащих реактивов Гриньяра на галогениды металлов карбонилы вольфрама и молибдена образуются при непосредственном их взаимодействии с окисью углерода при температурах выше 225° С и повышенных давлениях (>200 бар). Гексакарбонилы металлов подгруппы хрома — твердые вещества, сублимирующиеся без разложения, не растворимые в воде, но растворяющиеся в органических растворителях. [c.571]

В том случае, если второй компонент реакции является веществом твердым и трудно растворимым в индифферентном растворителе, его нужно прибавлять в тонко измельченном состоянии. Можно в случае трудной растворимости воспользоваться и следующим приемом (во избежание применения больших количеств эфира) к колбе, содержащей реактив Гриньяра, присоединяется аппарат Сокслета, в экстракционной гильзе которого находится вещество. Колба подогревается на водяной бане до тех пор, пока все вещество из гильзы не перейдет в раствор. [c.74]

Образующиеся смешанные магниевые соли карбоновых кислот при действии разбавленной минеральной кислоты гладко отщепляют свободную карбоновую кислоту. Эта важная реакция имеет широкое применение, однако выходы кислот достигают теоретически возможных лишь в некоторых случаях и при особо благоприятных условиях. Это происходит потому, чти при сравнительно незначительной растворимости двуокиси углерода в эфире реактив Гриньяра находится в реакционной смеси (особенно в начале пропускания газа) в избытке, и реакция частично может идти дальше. Именно, образовавшаяся смешанная магниевая соль карбоновой кислоты (в соответствии с поведением солей карбоновых кислот в подобных случаях) реагирует со следующей молекулой реактива Гриньяра [c.296]

Такого рода координацией объясняется высокая растворимость реактивов Гриньяра в эфире. [c.313]

При этом диоксан осаждает практически весь галоид и часть магния. После центрифугирования прозрачный раствор выпаривают в вакууме и остаток высушивают при 150 °С в вакууме цля удаления диоксана, связанного в виде комплекса. Диэтилмагний представляет собой твердое, растворимое в эфире вещество, сравнимое по реакционной способности с реактивом Гриньяра. [c.136]

Эти кетоны представляют собой воскп с т. ил. от 48 до 1(э9°. Онп нерастворимы в воде, спирте и ацетоне. Хорошо растворимы в бензоле, толуоле, керосине. По свидетельству авторов, добавление небольших количеств вышеперечисленных кетонов к смазочным маслам не только увеличивает прочность масля-ных пленок, но и оказывает благоприятное влияние на индекс вязкости, стабильность и температуру застыванпя масел. Однако цена этих кетонов и, особенно, синтезируемых по Гриньяру, пе может быть ттизкой и ничего неизвестно об объеме [c.411]

Вторая стадия протекает медленно из-за плохой растворимости алкилртутьгалогенида в эфире. Если во вторую стадию реакции ввести реактив Гриньяра с другим радикалом, то получается несимметричное соединение ртути. Однако соединения такого типа неустойчивы и при нагревании симметризу-ются [c.275]

Для увеличения реакционной способности ароматических дигало-идопроизводных Гриньяр и другие авторы применили так называемую-со направляющую реакцию, заключающуюся в том, что к раствору, кроме ароматического дигалоидопроизводного, добавляют некоторое количество энергично реагирующего галоидного алкила, например бромистого этила. Такой вспомогательный реагент облегчает реакцию благодаря промежуточному образованию легко растворимых комплексов. Этим способом в присутствии, бромистого этила из л-дибромбензола получают гг-фенилендимагнийдйбромид . [c.639]

Наилучшими растворителями для реакции Гриньяра являются простые эфиры, образующие с продуктом реакции хорошо растворимые комплексы. Кроме диэтилового эфира, применяют также дипропиловый, диизопропилоцый, дибутиловый, диамиловый и диизоамиловый эфиры, а также анизол . Применение высших эфиров рекомендуется в тех случаях, когда реакцию необходимо проводить при высокой температуре. Иногда образовавшееся магнийорганическое соединение оказывается нерастворимым в эфире в таких случаях добавляют другие растворители, напримербензол,толуол или ксилол. Иногда первую стадию реакции проводят в диэтиловом эфире, затем эфир отгоняют, к остатку добавляют другой растворитель и таким образом повышают температуру реакции . [c.639]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

Другой метод синтеза алкилацетиленов — через стадию реактива Гриньяра. Имеются некоторые трудности при получении этинил-магнийбромида из ацетилена и этилмагнийбромида, потому что при обычной методике образуется почти с количественным выходом ацетилен-б с-магиийбромид [151. Однако это затруднение можно лреодолеть, если раствор непрерывно насыщать ацетиленом, пропуская через раствор непрерывный ток газа, и применять в качестве растворителя, например, тетрагидрофуран, в котором растворимы как ацетилен, так и его бис-броммагниевое производное. При такой методике этинилмагнийбромид образуется с выходом около 85%. Поскольку этот реактив Гриньяра менее реакционноспособен, чем содержащий алкильные или арильные группы, алкилгалогениды по [c.189]

Соединения с сильно ионным характером связи типа калий—алкил очень реакционноспособны и воспламеняются на воздухе или при контакте с водой. Ртутьорганпческие соединения К—Hg—К, напротив, стабильны на воздухе, не реагируют с водой, растворимы в большинстве органических растворителей и очень токсичны. Все эти свойства делают ртутьорганические соединенпя весьма опасными для окружающей среды. Магиийорганические соеди-пеппя типа ВМдХ довольно устойчивы и при этом обладают высокой реакционной способностью, что обусловливает их широкое применение в органическом синтезе. Виктор Гриньяр был удостоен Нобелевской премии по химии (1912) за создание и исследование данного класса соединений. [c.235]

Для изучения роли карбонильной группы лигнина при его сульфировании Хегглунд и Рихтценхайн [75] обрабатывали солянокислотный лигнин ели метилмагний-йодом, а затем подвергали его сульфированию при pH 6. Они получили твердую лигносульфоновую кислоту, которая становилась растворимой при последующем гидролизе. Это показало, что предварительная обработка реактивом Гриньяра не влияла на сульфирование. [c.382]

Из 50 г иодистого метила, Ю г магния, 200 см гфира готовят раствор Гриньяра С другой стороны, 50 г диметилпирона растворяют при нагревании в 500 г высушенного над натрием анизола и полу ченный раствор осторожно охлаждают до комнатной температуры, не допуская кристаллизации. Затем большую колбу, содержащую последний раствор, помещают в охладительную смесь и при встряхивании приливают в течение 1 мин. реактив Гриньяра. Спустя еще 1 мин. красную жидкость при встряхивании вносят в 500 СЛ 20%-нон хлорной кислоты, охлажденной до —10 . Тотчас начинается кристаллизация, заканчивающаяся через 3 часа. После этого кристаллическую кашицу отсасывают и промывают сначала хлорной кислотой, затем спиртом и Э(1ифом. Выход 28 г. Для очистки препарат перекристаллизовьшают из сжси Р/1 л спирта и 25 г воды. Выход 25 г. Бесцветные, неясно выраженные призмы растворимы в 10 частях кипящей воды в холодном абсолютном спирте почти совершенно нерастворимы плавится при 141—151° с разложением. [c.154]

В м. X. хорошо растворяются эфираты магнийгалогенидов и даже те производные терминальных ацетиленов, которые плохо растворимы в эфире. М. х. используют для проведения реакщ н Грииьяра вместо более дорогого ТГФ (21. Реактив Гриньяра, как обычно, получают в эфире, но перед реакцией растворитеяь заменяют па М. X. [c.277]

Соединения магния — диалкил- и диарилпроизводные — твердые, высокоассоциированные вещества, нерастворимы в углеводородах, но хорошо растворимы в эфире и подобных ему растворителях, образуя малоустойчивые комплексы. Эти комплексы (например, эфираты) могут растворяться в углеводородах. При нагревании (170—200° С) разлагаются с образованием МеНа и смеси предельных и непредельных углеводородов. Дифенилмагний при разложении образует обычно бифенил. Характерна высокая способность к комплексообразованию. Сходными свойствами обладают также алкил- и арилмагнийгалогениды R—Mg—Hal и особенно широко применяющиеся в органическом синтезе и в катализе эфираты их — R—Mg— Hal 2СаНбО (так называемые реактивы Гриньяра). [c.76]

Точно так же непрерывное растворение металла в анодной области может происходить только при образовании растворимой соли. В этом виде катионы металла могут уходить от поверхности металла. В противном случае металл вскоре покрывается прилипающей анодной пленкой, которая тормозит дальнейшую реакцию. Это обычно происходит при протекании реакций в органических малоионизирующих или неионизирующих растворителях, как, например, в спирте или бензоле, в которых органические соли в большинстве случаев нерастворимы. Иногда растворение металла происходит в результате образования растворимого металлоорганического соединения, как, например, цинкэтила или координационного комплекса типа реактива Гриньяра [СНзМ 1 2(СгН5)20]. Для преодоления этого затруднения применяют такие реагенты, как порошкообразный натрий, медную бронзу или цинковую пыль. [c.221]

Даже алкилы лития довольно хорошо растворимы в таких углеводородах, как бензол. Температура плавления и электропроводность алкилов лития слишком малы для солей и обнаоу-живают заметное сходство с растворимыми в эфире реактивами Гриньяра. В отличие от соединений натрия и калия, алкилы лития легко реагируют с кислородом. При этой реакции фенил-литий дает б5-проц. выход дифенила, а из дифениллития может быть получено до 85% тетрафенила. Такие исключительно высокие выхо,да диарилов указывают скорее на реакцию нейтральных радикалов, а не органических анионов. Катализ цепной полимеризации литийорганическими соединениями (стр. 225) также может быть связан с обратимостью равновесия ион радикал . [c.229]

Первыми примерами гомогенной полимеризации, при к-рой были получены изотактич. полимеры, являются катионная полимеризация простых виниловых эфиров, катализируемая эфиратом ВРз при —78 °С, и полимеризация метилметакрилата, катализируемая гриньяров-скими реагентами и литийалкилами. Даже для этилена удалось найти растворимые катализаторы, на к-рых образуется линейный (но не стереорегулярный) полимер — системы на основе циклопентадиенилтитандихло-рида и триметилалюминия или дихлоралкилалюминия. Структура последнего комплекса детально изучена рентгенографически. [c.262]

Эта реакция (реакция Гриньяра 1901 г.) гладко протекает при обычной температуре лишь в присутствии простых эфиров или третичных аминов, которые образуют с получающимися веществами комплексные соединения [например, 2H5MgBг 2( JH5)20), обычно растворимые в избытке эфира. [c.324]

Разложения гриньяровских реактивов соединениями с активным водородом, естественно, избегают в синтетической работе. Поэтому растворитель и реактивы не должны содержать воды, спиртов и других соединений, имеющих активные водородные атомы. Следует подчеркнуть, что реакции этого типа идут значительно быстрее, чем реакции, обычно используемые в синтетической работе. Так, при обработке реактивом Гриньяра, например, салицилового альдегида гидроксильная группа разлагает реагент раньше, чем взаимодействует альдегидная группа. Если образовавшееся при этом галогенмагниевое производное растворимо, то при дальнейшем действии реагента возможно проведение нужной конденсации, несмотря иа присутствие в исходном соединении активного водорода. В этом случае, однако, требуется применение еще одного моля реагента. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология