Коэффициент методом диафрагмы

Экспериментально эффективный коэффициент диффузии в зернах катализаторов определяется двумя методами — методом диафрагм [9] и хроматографическим методом [10]. [c.366]

В большинстве имеющихся работ коэффициент диффузии в порах катализатора вычислен приближенно. Предложен метод диафрагм, позволяющий экспериментально определить коэффициент диффузии и вычислить скорости процесса, когда нет искажения явлениями переноса [351]. Пластинку катализатора помещают в виде перегородки (диафрагмы) в реакционный сосуд. Реакционная смесь омывает одну сторону диафрагмы, а вторая сторона обращена в замкнутое пространство, в котором имеется устройство для перемешивания газа и отбора проб. Со в замкнутом объеме будет соответствовать такой же концентрации в центре зерна ката- [c.210]

Ройтером и Корнейчуком [8] был предложен метод диафрагм . Катализатор, изготовленный в виде плоской пластинки, помещается в реакционный сосуд в качестве диафрагмы, разделяющей сосуд на две части. Давление в обеих частях сосуда поддерживается одинаковым, следовательно обмен между камерами может происходить только за счет диффузии газов через диафрагму. По одну сторону диафрагмы подается инертный газ. Измеряя концентрацию реагента в инертном газе, определяют эффективный коэффициент диффузии. [c.157]

Вычисление коэффициента диффузии, изучаемой методом диафрагмы, производится по формуле [c.745]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОГО КОЭФФИЦИЕНТА ДИФФУЗИИ АММИАКА МЕТОДОМ ДИАФРАГМ [c.25]

В большинстве работ коэффициент диффузии в порах вычисляется приближенно. Ройтером с сотрудниками [297, 298] был предложен метод диафрагм, позволяющий экспериментально определить коэффициент диффузии и [c.175]

Пористость диафрагмы в зависимости от материала и метода изготовления может меняться в широких пределах — от 0,2 до 0,65, коэффициент извилистости пор — от 1,0 до 1,5, толщина диафрагмы — от 0,1 до 3,5 мм. Диафрагмы условно делят на крупнопористые (с размером пор более 100 мкм) и мелкопористые (с порами менее 100 мкм). [c.8]

Величина -потенциала, определенная предлагаемым методом, остается постоянной в широком интервале значений плотности диафрагмы, что регулируется показателем структуры к, который, в свою очередь, зависит от упаковки диафрагмы и природы волокна (рис. 1). При одной и той же плотности диафрагмы коэффициент к выше для более набухающих волокон. [c.483]

Наблюдение дефектов в толстых кристаллах (ц<>1) при съемке на просвет возможно методом аномального прохождения рентгеновских лучей, основанном на эффекте, который впервые наблюдал Борман (1941 г.). Этот эффект заключается в аномально низком коэффициенте поглощения рентгеновских лучей в совершенных кристаллах, находящихся в отражающем положении. Если же на пути лучей встречается какой-либо дефект, имеющий поле смещений с составляющей вдоль нормали к отражающей плоскости, то в области дефекта условие аномального прохождения нарушается, и интенсивность проходящих лучей становится меньше. Таким образом, дефект изображается более светлой, чем фон, областью, параллельной проекции дефекта на фотопластинку. Для того чтобы исследовать структуру всего кристалла перед пленкой, устанавливают экран, который поглощает отраженный луч, а диафрагма пропускает пучок в направлении падающего луча. Синхронное движение образца и пленки вдоль направления, указанного стрелками, позволяет получить топограмму значительной части кристалла (рис. 15.7, (5). [c.380]

Сомневаться в правильности гипотезы диффузии Нернста и в ее применении к разложению перекиси водорода на платине нет никаких оснований. Однако вряд ли при помощи таких измерений можно просто и прямым способом получить надежные коэффициенты диффузии. Кислород, выделяющийся при реакции, может, например, вызвать дополнительное перемешивание, экранировать часть поверхности или же способствовать диффузии в паровой фазе. Технику прямых измерений Хеймана также нельзя признать наилучшей. Более приемлемым являются данные Штерна [44], полученные мембранным методом [45], по которому диффузия осуществляется в стационарных условиях из резервуара с раствором через пористую диафрагму (в данном случае из иен-ского стекла 0-4) в резервуар с растворителем. Штерн калибровал свою ячейку при 20° с применением 0,1 н. раствора йодистого калия (принимая П = 1,448 см /сутки), причем для подавления разложения перекиси водорода на мембране он использовал добавки мочевины или ацетанилида, из которых ни одна не влияла на результаты. В табл. 15 представлены отдельные дифференциальные коэффициенты диффузии, вычисленные из результатов опытов Штерна в 0,011—4,78 н. водных растворах перекиси водорода, содержащих не более [c.179]

Однако в большинстве случаев данные о всех необходимых характеристиках переноса неполны [7]. Для многокомпонентных растворов нельзя использовать метод движущейся границы, и числа переноса приходится получать менее точным методом Гитторфа. Аналогично оптические методы непосредственно не применимы, и коэффициенты диффузии определяют менее точным методом, использующим ячейку с диафрагмой. [c.303]

Обычно процесс должен приближенно описываться уравнением конвективной диффузии (73-2) с некоторым эффективным коэффициентом диффузии, который мы хотим вычислить. Этот коэффициент будет называться интегральным коэффициентом диффузии, поскольку он отражает некоторые средние свойства диффузионного слоя, расположенного вблизи электрода. Утверждение состоит в том, что этот коэффициент диффузии должен измеряться в системе с аналогичными гидродинамическими условиями. Например, интегральный коэффициент диффузии, измеренный на вращающемся дисковом электроде (разд. 103), должен использоваться при массопереносе в кольцевом зазоре или в трубе (разд. 105). Этот интегральный коэффициент диффузии отличается от интегрального коэффициента диффузии, измеренного методом ячейки с диафрагмой [8 . Аналогично интегральный коэффициент диффузии, измеренный в переходном режиме массопереноса к электроду, находящемуся на краю [c.303]

Рядом исследователей [107, 202, 213, 226, 251, 253, 268, 269] использовался метод опреде.тения коэффициента молекулярной диффузии газов и жидкостей в жидкостях в ячейке с диафрагмой. [c.801]

Ячейку калибровали по скорости диффузии 0,2 Ж раствора соляной кислоты в воду, приняв в качестве среднего значения коэффициента диффузии для этой системы значение 2,52 см" - в 1 день, взятое из работы Джемса и Гордона [Л4]. После калибровки диффузионной ячейки Адамсон заполнял оба отделения растворами иодида натрия, различавшимися только тем, что раствор в верхнем отделении содержал меченые атомы. Коэффициент диффузии вычисляли для каждой данной концентрации иодистого натрия путем измерения количества меченых атомов в нижнем отделении спустя определенное время. Этот метод удобен для применения его недостатками являются лишь некоторая недостоверность значений, полученных при калибровке пористой стеклянной диафрагмы, и возможность адсорбции ионов на развитой поверхности диафрагмы при применении очень разбавленных ионных растворов. [c.68]

Для определения коэффициентов диффузии пользуются главным образом тремя методами 1) диффузией в трубке [ ], 2) диффузией через пористую диафрагму [ ], 3) диффузией в капилляре ]. [c.65]

Так, для исходного хлоргаза, получаемого электролизом с диафрагмой, в котором ф1=96% и фв=0,2—0,5%, предельный коэффициент сжижения Лдр, рассчитанный по формуле (П1,4), составляет 99% при фв=0,2 и только 91% при фв==0,5%- При сжижении хлора, полученного методом электролиза с ртутным катодом, при фв=1% Лпр—78%. [c.22]

Для хлоргаза, отвечающего его нормальному составу при получении хлора по методу электролиза с диафрагмой, безопасный коэффициент сжижения Лцр, рассчитанный по формуле (1-10), равен 0,91, для хлоргаза, вырабатываемого электролизом с ртутным катодом, Лдр = 0,8. [c.26]

Как будет показано далее (см. главу V), современная техника сжижения хлора располагает безопасными методами и аппаратурой, обеспечивающими достижение высоких коэффициентов сжижения при нормальном содержании водорода в исходном хлоргазе. Однако при некоторых нарушениях хода производственного процесса в цехах электролиза (повреждение диафрагм, нарушение циркуляции ртути и др.) концентрация водорода в исходном хлоргазе может заметно превысить установленную регламентом норму. По ряду причин может изменяться и содержание хлора в исходном хлоргазе. Эти отклонения сказываются на величине предельного коэффициента Лцр и условиях сжижения. [c.26]

При сжижении хлора, полученного в электролизерах с диафрагмой, можно безопасно достигнуть достаточно высокого коэффициента сжижения (примерно 96%). Если для этой цели применить турбокомпрессоры типа ХТК-2,5/3,5, такой коэффициент сжижения может быть получен при температуре конденсации примерно —20 ""С. При сжижении методом глубокого охлаждения для этого необходима температура —65 °С. [c.154]

Дальнейшее развитие и экспериментальное подтверждение изложенной теории явилось в применении к пористым катализаторам предметом многолетних обширных исследований Ройтера и его сотрудников [36]. Ими разработан изяш,ный экспериментальный метод изучения макроскопической кинетики на пористых катализаторах, получивший название метода диафрагм. Реакционный сосуд разделяется перегородкой из пористого катализатора одна сторона ее омывается потоком исходной смеси, другая соприкасается с замкнутым пространством, из которого отбираются пробы для анализа. После выхода на стационарный режим в замкнутой части сосуда устанавливается такая же концентрация каждого из компонентов, как в центре куска катализатора с радиусом порядка толщины диафрагмы. Подавая в проточную часть сосуда компоненты по отдельности или в смеси с инертными (не реагирующими в данных условиях) газами, определяют непосредственно эффективные коэффициенты диффузии. При этом постоянство давления достигается заполнением замкнутого объема инертным газом. Создавая же на диафрагме перепад давлений, определяют по скорости истечения газопроницаемость диафрагмы. Уже по характеру зависимости газопроницаемости от давления устанавливают, находится ли процесс в порах в кнудсеновской области, или течение происходит по закону Пуазейля. В пос-леднел случае диаметр пор молшо определить из отношения коэффициентов диффузии и газопроницаемости. В кнудсеновской области эти коэффициенты совпадают, и необходимо дополнительное определение внутренней поверхности адсорбционными методами, [c.101]

Халявенко и Рубаник [236] исследовали методом диафрагм влияние внутренней диффузии на скорость окисления этилена. Вычислены эффективные коэффициенты диффузии О ) этилена и углекислого газа через пористую серебряную диафрагму. [c.131]

Методом диафрагм выч1ислены также эффективные коэффициенты диффузии этилена и двуокиси углерода через пористую серебряную диафрагму (диаметр пор 4-10 см). При 0°С получено =0,0135 см /с, Дсоа =0,0150 см /с. Онисление этилена на пористом серебряном катализаторе протекает в широком интервале температур во внутренней переходной области (190—250°С). Селективность окисления этилена в центре зер1на катализатора и на его поверхности в интервале 190—250 °С одинакюва. [c.211]

Чтобы установить характер распределения веществ и роль переноса в порах катализатора, предложен метод диафрагм [11]. Для определения диффузии через диафрагмы из пористого катализатора готовят цилиндрическую пластинку заданньк размеров с плоскими параллельными стенками и монтируют ее, в трубке реактора, разделяя последний тем самым на две камеры. Обмен газа между этими камерами возможен только через пластинку путем диффузии газа через ее поры. Эффективный коэффициент диффузии через поры пластинки рассчитывают по уравнению Фика [c.120]

Разработанный В. А. Ройте-ром с сотрудниками [48] метод экспериментального определения эффективных коэффициентов диффузии внутри зерна катализатора известен под названием метода диафрагм и основан на принципиальной схеме, намеченной Я. Б. Зельдовичем [49]. Принцип метода заключается в том, что катализатор, изготовленный в форме плоской пластинки, помещается в реакционный сосуд в качестве диафрагмы, разделяющей сосуд на две части (рис. IX. 16). Диафрагмы можно готовить выпиливанием из куска или таблетки катализатора, а также специальным прессованием или влажным формованием порошка. Каждая из частей сосуда представляет собой самостоятельную камеру, в которую может поступать и выводиться наружу газ того или иного состава. Давление в обеих камерах всегда поддерживается одинаковым и, следовательно, обмен веществ между камерами может происходить только за счет диффузии газов через диафрагму. Такое устройство прибора позволяет определять в нем значения эффективного коэффициента внутренней диффузии, изучая параллельно скорости реакции на катализаторе и скорости диффузии реагентов в нем. [c.409]

Халявенко и Рубаник [300] исследовали методом диафрагм влияние внутренней диффузии на скорость окисления этилена. Вычислены эффективные коэффициенты диффузии О этилена и углекислого газа через пористую серебряную диафрагму. При температуре 0° С и давлении 760 мм рт. ст. диаметр пор с = 4-10 см, [c.177]

В настоящее время разработан ряд методов, позволяющих изучать поток газов через мристые вещества. Впервые эффективный коэффициент диффузии был определен в работах В. А. Ройтера с сотрудниками [21] следующим образом. Из измельченного катализатора готовили таблетку-диафрагму, и этой диафрагмой делили реакционную трубку на две части, в которых циркулировали потоки разных газов при одинаковом давлении. Проникновение одного газа в другой было возможно только путем диффузии. Измеряя количество газа, проникающего через диафрагму, можно определить эффективный коэффициент диффузии. В случае диффузия аа е- [c.22]

В этом выражении к в I определяются экспериментально. Средняя длина капилляра I равна толщине диафрагмы 8, умноженной на Р — коэфф нциенг нел инеййости, равный отношению средней длины капилляра к толщине ди-афр Згмы, причем всегда Р> 1. Этот коэффициент можно определить мет одо измерения электрического сопротивл-ения диафрагмы или методом определения скорости диффузии. Выражение (9, II) м>ожно переписать, поставки [c.137]

Коэффициент расхода о,, при Re = оо для диафрагм с отбором давлений методом сужения струи ( vrna ontra ta ) (Шлаг и Стольц) Уравнение для вычисления коэффициента расхода при заданном [c.187]

Кривая 2 соответствует уравнениям (11)— (14), и, следовательно, разность между кривыми 2 ш 3 характеризует влияние электрофоретической составляющей. Результаты, взятые из табл. 173, изображены кружками, и, судя по расположению этих кружков, для правильного выражения экспериментальных данных следует учитывать электрофоретическую составляющую. Крестиками обозначены значения, вычисленные Гордоном [19] ЙЗ результатов выполненных им измерений с помощью ячейки с диафрагмой, а такжа из данных Мак-Бэна и Доусона [20], а также Хартли и Ран-никса[21]. Результаты этих измерений [176] были использованы Гордоном, который использовал для калибровки ячейки результаты, полученные кондук-тометрическим методом для концентраций ниже 0,01 н. (табл. 173). При низких концентрациях совпадение результатов, полученных обоими методами, является хорошим, однако при более высоких концентрациях результаты, которые дает метод ячейки с диафрагмой, несколько ниже результатов, полученных методом электропроводности. Данные Коэна и Бруинса [22], полученные по методу анализа слоев, а также данные Ламма [23], полученные по его методу шкалы, также изображены на рис. 167. Поскольку принципы описанных методов определения коэффициентов диффузии весьма различны, можно считать совпадение результатов, полученных различными методами, удовлетворительным. [c.562]

Размер этой диафрагмы определяет коэффициент отражения резонатора. Размер диафрагмы, требуемый для нулевого коэффициента отражения, т. е. для случая согласованного резонатора, зависит от диэлектрических потерь и потерь проводимости образца в резонаторе и регулируется штырем, который частично выдвигается поперек диафрагглы. Регулировкой положения штыря резонатор обычно можно настроить по отношению к мосту. Посредством подвижного поршня (рис. 21) мост слегка разбалансируется как радиочастотный контур в методе ЯМР. После этого поглощение в методе ЭПР наблюдается так же, как в ЯМР по линии ЭПР на экране катодного осциллографа или путем выпрямления переменных компонент и регистрации первой производной сигнала ЭПР на самописце. [c.65]

Глава 3, посвященная диффузии в электролитах, написана Дж. Бирлейном и Дж. Бикси. Достигнутые в этой области успехи связаны главным образом с применением ЭВМ, значительно упростившим обработку данных нестационарных измерений, а также с использованием лазеров, резко повысивших чувствительность оптических методов. Кроме того, в ней описана голограммная интерферометрия - новый, перспективный метод, обладающий наиболее высокой точностью. Насколько нам известно, его применение для изучения диффузии до сих пор не было освещено в монографиях или обзорах. Более традиционна последующая часть обзора, где рассмотрены методы определения коэффициентов диффузии путем измерения электропроводности и применения вращающегося дискового электрода и пористой диафрагмы. Краткое изложение вопросов теории имеет вспомогательное значение. [c.6]

Л с (г) можно измерить описываемымл здесь методами, а затем из уравнения (80) методом наименьших квадратов определить Дс и К. Так как О = К/ , то для вычисления О необходимо знать р. Эффективную площадь А и толщину диафрагмы I нельзя получить из простых геометрических соображений, потому что эти параметры зависят от внутренней структуры диафрагмы следовательно, р должно определяться калибровкой ячейки раствором с известным коэффициентом диффузии. [c.170]

Кондуктометрический метод был разработан Хар-недом [129] и основан на измерении изменения электропроводности раствора в процессе диффузии. В основном метод применялся для изучения диффузии в растворах электролитов, причем с его помощью появилась возмож1Юсть надежно измерить коэффициенты диффузии в разбавленных растворах с концентрацией ниже 0,05 М, нри этом точность измерения достигала 0,1 %. Как указывалось выше, в этой области концентраций метод пористой диафрагмы дает значительные отклонения в результате поверхностных явлений в порах диафрагмы. Данные, полученные кондуктометрическим методом, часто используют для калибровки ячеек пористой диафрагмы. [c.839]

Рассмотренные выше методы рекомендованы для измерения коэффициентов молекулярной диффузии в бинарных жидБСих растворах как неэлектролитов, так и элек 1ролитов, В первую очередь это относится к методу пористой диафрагмы и оптическим методам. Кондуктометрический метод может быть рекомендован для определения Одд только в растворах электролитов и ограничен областью концентраций ниже 0,01 кмоль/м . Оптические методы целесообразно применять к растворам с концентрацией 0,05 кмоль/м1 Это относится к методу Гуи. Метод Брингдаля позволяет измерять при более низких концентрациях (0,01 кмоль/м ). [c.848]

В заключение интересно сопоставить эффективность рассмотренных выше методов интенсификации электрохимических процессов. В случае обычного диафрагменного электро.пизера без циркуляции электролита, у которого расстояния между электродом и диафрагмой и между электродом и стенкой равны 10 мм, коэффициент В = 1,25 а л (при плотности тока 5 а дм ) [см. уравнение (159)]. Совмещение анодного и катодного процессов в одном электролизере увеличивает значение В ъ 2 раза. При использовании вращающегося электрода в некоторых процессах плотность тока может быть увеличена в 6 раз, при этом в 3—4 раза увеличивается объем электролита за счет увеличения межэлектродного зазора. При этом значение В = 1,87—2,50 а л. Применение электрода, активированного катализатором, позволяет повысить В до 25 а л, а в случае нсевдоожиженного электрода эффективность электролизера может быть, по-видимому, еще выше. Таким образом, использование суспензий катализатора и нсевдоожиженного катода в настоящее время следует рассматривать как наиболее эффективный путь интенсификации процессов электрохимического синтеза. [c.72]

В табл. 16 помещены, кроме данных Реми, данные Уошборна, Ризенфельда и Рейнгольда, данные Смита, полученные из величин коэффициентов диффузии, и результаты работ Бринтцингера. Последний определял ионные веса методом диализа ионов через диафрагмы. Величины вычислялись из уравнения [c.158]

Как показывают результаты расчетов и экаплуатации алгоритма ошибка прогнозирования напряжения при адаптации коэффициентов по -методу экстраполяции составляет не более 5—7% после замены и промывки диафрагмы, не превышает 2—3% ири нормальной работе электролизера и мало меняется при прогнозировании напряжения на один (тО -или на два шага (та) работы электролизера. [c.48]

Если пересчет коэффициентов bi уравнений (11,94 11,95) производится по рекуррентной форме МНК, то в зависимости (П,92) изменится вид матрицы Л, и вектора Z, который будет Z =(l 1/ха, Тд) для зависимости (11,94) hZ =(1 1/ха) для зависимости (П,95). Пример расчета напряжения для электролизера БГК-50/25 с анодами ОРТА методом адаптивной экстраполяции по зависимости (П,94) приведен в табл. П-8, а по зависимости (И,95) — в табл. П-9. Программа расчета аналогична триведенной в табл. 16 [13]. Исходная информация для расчетов взята из табл. 9 [13]. Расчеты, выполненные для серии электролизеров, показали, что погрешность вычисления напряжения в режиме нормального функционирования электролизера не превышает 1—3% по сравнению с его измеренными значениями и увеличивается до 5—7% на первых шагах после промывки или замены диафрагмы. [c.50]

Таблица 1-10. Расчет коэффициента, учитывающего протекаемость диафрагмы электролизера БГК-50125 с анодами ОРТА по зависимости ст=йо+Й1Тд с пересчетом коэффициентов bi методом адаптивной экстраполяции при использовании 5 последних измерений параметров процесса электролиза

Измерение коэффициентов самодиффузии можно производить теми же методами, которые используются для измерения коэффициентов взаимной диффузии, применяя в качестве второго компонента радиоактивные или стабильные изотопы исследуемого вещества. Возможность использования подобной методики основана на том предположении, что коэффициенты взаимной диффузии меченных изотопами и немеченных молекул одинаковы и представляют коэффициент самодиффузии. Наиболее широкое распространение получили метод свободной диффузии, метод пористой диафрагмы и метод капилляров. Теоретическое обоснование этих методов дано Юй Синь Ваном [41, с. 56-71] и Тиррелем [32]. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология