Протактиний определение

Аналогия в химико-аналитических свойствах элементов, занимающих соседние клетки в периодической системе, открывает широкие возможности для прогнозирования и разработки новых методов анализа. Было известно, например, что Мо (V) дает цветную реакцию с тиоцианатом. Можно было ожидать, что N6 (V), как соседний элемент по периодической системе, также будет давать соединение с тиоцианатом. Эксперимент оправдал эти ожидания и для ниобия был также разработан тиоцианатный метод фотометрического определения, широко используемый в настоящее время. Аналогичные примеры известны для методов определения тантала и протактиния и для многих других сочетаний элементов. Аналогия свойств, соответствующая периодическому закону, проявляется не только непосредственно в химических реакциях кислотно-основного взаимодействия, комплексообразования, осаждения и т.д., но и во многих других процессах, имеющих химико-аналитическое значение, — их экстрагируемо- [c.15]

На рис. 62 представлена зависимость энергии 5/- и 6 -оболочек от порядкового номера элемента, из которой следует, что у элементов с 2<90 предпочтительно заполняются 6 -орбитали (Ас). Для элементов с 90 <2 <95 наблюдается конкуренция подуровней и только после 2=96 предпочтительно заполняется 5/-оболочка. По этой причине актиний является типичным /-элементом, торий, протактиний, уран и нептуний, а также плутоний в некоторых соединениях проявляют определенное сходство с элементами соответствующих В-групп. Этим и объясняются высокие характеристические степени окисления торидов. [c.434]

F С хлорфосфоназо III разработаны методы определения урана [97], скандия [98], плутония [99], нептуния [100], протактиния [101] и других элементов [98]. [c.129]

Протактиний. Арсеназо III явился практически первым реактивом, с которым был разработан фотометрический метод определения протактиния [86, 87, 191]. Метод удовлетворителен по чувствительности (молярный коэффи- [c.136]

Результаты радиометрического определения протактиния в урановых рудах [c.69]

Комплексные соединения протактиния с арсеназо III, ТТА и БФГА имеют окраску. Это было использовано для фотометрического определения протактиния. Способность указанных соединений [c.70]

На основе цветных реакций протактиния с арсеназо III и ТТА нами впервые были разработаны избирательные и чувствительные экстракционно-фотометрические методы определения протактиния. Методы включают экстракцию комплексов протактиния с реагентом, промывку экстракта и измерение оптической плотности экстракта. Условия экстракции и промывки экстракта те же, что и в случае выделения протактиния для радиометрического определения. Кривые светопо-глощения арсеназо III и комплекса протактиния с реагентом приведены на рис. 4. [c.70]

Фотометрическому определению протактиния с ТТА при экстракции из 6 Ai раствора соляной кислоты не мешают более чем тысячекратные по отношению к протактинию количества Fe(II), Са, Со(П), Ni(II), Mn(II), Al, r(III), Bi(III), La, Th, Sn(IV), U(VI) и Mo(VI). Цирконий образует с ТТА неокрашенные соединения и при концентрациях до 2 мг/мл определению протактиния [c.70]

Самой крупной лабораторией института является лаборатория радиохимии, которую возглавляет Б. Ф. Мясоедов. Главные направления ее научной деятельности — изучение химии трансплутониевых элементов, разработка методов их выделения и определения. Особое внимание уделяется способам получения и использования необычных состояний окисления трансплутониевых элементов, например америция (И) и (IV). В качестве методов разделения особенно широко используют экстракцию и сорбционные приемы, лаборатория имеет немалые достижения в этой области. Кроме того, проведен больщой цикл исследований по аналитической химии протактиния, разработаны многочисленные методы его концентрирования, выделения и определения. Ведутся исследования также по химии нептуния, актиния и урана. [c.201]

Выделение и определение протактиния-231 в моче. [c.532]

В любом методе анализа не все 100% атомов, ионов или молекул определяемого вещества используются при количественном определении, так как они не полностью находятся в нужной форме, что связано, например, с растворимостью соединений, полимеризацией многовалентных катионов, диссоциацией комплексных соединений, неполной ионизацией атомов в плазме или их активацией в потоке нейтронов и т. д. Кроме того, измеряемое вещество устойчиво иногда только в течение ограниченного времени ( времени жизни атомов, ионов), например, вследствие радиоактивного распада короткоживущих изотопов, распада малоустойчивых соединений, диспропорционирования, фотохимического действия света, неустойчивости горячих атомов в радиохимии или в катализе. Всем известна малая устойчивость разбавленных растворов ниобия, тантала, протактиния и т. п. вследствие гидролиза. Неполная и непостоянная активная форма вещества при абсолютном измерении каких-либо параметров (поглощение, эмиссия и т. п.) значительно сказывается на чувствительности и особенно на точности анализа. Приведем примеры. [c.10]

С большинством других металлов аниониты в сернокислом растворе не взаимодействуют. Поэтому сернокислая среда до некоторой степени является селективной для урана и тория. Некоторые коэффициенты распределения приведены на рис. 15. 22. Изучение равновесного ноглош епия показало, что анионит дауэкс-2, помимо тория и урана (VI), эффективно поглош ает молибден (VI), ниобий, протактиний, цирконий и рутений [3]. При определенных условиях анионит поглощает также железо (III). [c.297]

Трассеры применяются и при определении содержания природных радиоактивных элементов урана, тория и радия. В первом случае используется уран-233. При анализе радия (изотопы с массовыми числами 226 и 224) используют радий-228 (бета-излучатель), который можно выделить из солей тория. При анализе тория применяется торий-234, образующийся при распаде урана-238. Торий-234 (Т 1/2 = 24 суток) распадается с испусканием бета-частиц с макс = 0,19 МэВ и его радиометрию проводят по дочернему протактинию-234 (Т 1/2 = 1,2 мин., Е гкс — 2,29 МэВ). В 1 г урана активности тория-234 и протактиния-234 составляют 11 кБк. Отделение тория-234 от [c.116]

Определение поправки для измеряемого препарата в уравнении (4.6.2) представляет собой трудную задачу. Обычно стараются приблизить её к 1, для чего ограничивают количество введённого носителя, используют для радиометрии дочерние радионуклиды (иттрий-90, протактиний-234 и др.) с более жёстким бета-спектром, увеличивают площадь мишени. Если этого недостаточно, то приходится определять поправку, приготовив стандартный препарат с близкой толщиной слоя. Для оценки величины поправки можно использовать уравнение [c.120]

Определение протактиния. Протактиний определяют исключительно радиометрическим методом. От сопутствующих излучателей протактиний очищают сорбционным, экстракционным или хроматографическим способом. Для отделения протактиния от тория, свинца и некоторых других элементов используют сорбцию его на гидроокиси титана. Сорбционная очистка осложняется тем, что протактиний полностью соосаждается со всеми осадками из щелочных растворов и со многими осадками из кислых растворов. [c.507]

Весовые определения осуществляются осаждением гидроокиси, иодата, фениларсоната или купфероната протактиния с последующим прокаливанием при 600—1000° С. [c.342]

Спектрофотометрические определения протактиния (V) в солянокислом растворе осуществляются по полосе поглощения с максимумом около 210 нм, в сернокислом (0,7—4 М) растворе — 206—213 нж. Положение максимумов светопоглощения для протактиния (IV) резко отличается от протактиния (V) и лежит в области 223—235, 255—265 и 275—290 нж. Эффективные спектрофотометрические определения протактиния могут быть выполнены с помощью арсеназо-Ш (660 нм) и ТТА (420 нм). [c.342]

Некоторые естественные радиоактивные элементы имеют в основном постоянный изотопный состав следовательно, отношение количества радиоактивного изотопа ко всей массе элемента является обычно постоянным для всех образцов независимо от их происхождения или возраста (если, конечно, искусственно не изменен естественный изотопный состав). Количества таких элементов, как калий, рубидий, самарий, лютеций, рений, франций и уран, можно определить по измерениям радиоактивности. Изотопный состав других естественных радиоактивных элементов изменяется в зависимости от возраста и происхождения образца. Полоний, радон, актиний и протактиний состоят каждый из одного изотопа с относительно большим периодом полураспада и одного или нескольких изотопов с относительно короткими периодами полураспада. Так как обычно большая часть массы элемента состоит из изотопа с большим периодом полураспада, то измерение радиоактивности этого изотопа после распада изотопов с короткими периодами полураспада может служить надежной мерой количества всего имеющегося элемента. Радий и торий также обычно представляют собой смеси одного изотопа с большим периодом полураспада и нескольких изотопов с относительно короткими периодами полураспада, но распад этих изотопов с короткими периодами полураспада происходит в течение долгого времени (месяцы или годы). Тем не менее были разработаны методы для определения количеств изотопа с большим периодом полураспада. Они основаны или на измерениях радиоактивности продуктов распада, или на введении поправок на радиоактивность изотопов с короткими периодами полураспада после определения изотопного состава элемента. Содержание естественных радиоактивных изотопов в таллии, свинце и висмуте настолько мало и изменяется в таких широких пределах, что не существует аналитических методов, основанных на измерении естественной радиоактивности этих элементов. [c.73]

Для определения заряда, ионов протактиния авторы применили метод Стрикленда который позволяет установить средний [c.180]

Критического потенциала в собственном смысле этого слова не существует. При каждом потенциале происходит осаждение и существует равновесие между ионами в растворе и осажденными атомами. При этом чем отрицательнее приложенный потенциал, тем более равновесие сдвинуто в сторону, благоприятную для осаждения. Однако, как мы увидим далее, на практике не только можно доказать существование критического потенциала осаждения, но и показать, что он в ряде случаев соответствует в пределах экспериментальных ошибок потенциалу, вычисленному с помощью сокращенного уравнения Нернста (85). Так, например, можпо указать, что при изучении электроосаждения висмута Гайсинский нашел, что этот процесс подчиняется уравнению (85) вплоть до концентрации 10 м. Р] для протактиния найдено подчинение этому уравнению до 10 м. 1 ] для полония — до 10 м. [1 ] и т. д. В других случаях, однако, хотя критический потенциал может быть легко определен, его значение не соответствует вычисленному из уравнения (85) для данных а и Ед. [c.506]

Согласно спектроскопическим, химическим и другим данным в атомах наиболее тяжелых элементов периодической системы 7з-, б (- и 5/-С0СТ0ЯНИЯ энергетически очень близки друг к другу. Поэтому однозначное определение их электронной конфигурации затруднено. Так, у протактиния, для которого основное состояние можно представить в виде электронной конфигурации [Нп это состояние на- [c.557]

Нет сомнения, что существует вторая группа внутрирядных не реходных элементов, в которых заполняется 5/-подуровень, од нако неясно, где действительно начинается этот ряд, где появля ются 5/-электроны. Трудность отнесения электрона к определен ному подуровню атома для элементов, стоящих после актиния заключается в близости величин энергии для 5/- и 6й-состояний Энергии, выделяющейся при образовании химической связи достаточно для перехода электрона с одного на другой энергети ческий уровень. Первый 5/-электрон должен был бы появиться у атома тория. Однако многие свойства этого элемента указывают на то, что его следовало бы поставить в подгруппу IV А под гафнием, а не в III А под церием. Протактиний и уран по их свойствам тоже больше подходят к подгруппам V Л и VI Л, нежели к празеодиму и неодиму. Однако в настоящее время есть обстоятельные спектроскопические и химические доказательства, подтверждающие мнение, что элементы, стоящие после актиния, образуют второй редкоземельный ряд, и что 5/-электроны впервые появляются у протактиния. [c.105]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Такие графики верны для определенного интервала температур, который тем шире, чем меньше зависят от температуры коэффициенты распределения реагента и хелата и их константы диссоциации. Обычно коэффициенты распределения реагента и внутрикомилексного соединения с повышением температуры снижаются, что объясняется улучшением взаимной растворимости несмешивающихся растворителей, т. е. некоторым стиранием различия между фазами. Напомним, что коэффициент распределения 8-оксихинолина при 18° С равен 720, а при 25° С —360. Коэффициент распределения теноилтрифторацетоната протактиния уменьшается вдвое при повышении температуры от 20 до 30° С, [c.17]

Фотометрические методы достаточно широко применяются только для определения тория и урана. Для определения других актинидных элементов, в частности для плутония, нептуния и протактиния, они не приобрели существенного значения, так как в данном случае радиометрические методы оказались намного более чувствительными и избирательными. Однако в последнее время были созданы новые реагенты, являющиеся бисазопро-изводными хромотроповой кислоты, дающие высокочувствительные цветные реакции со многими актинидными элементами, в том числе с Th, Ра, [c.144]

Фотометрические методы определения протактиния разраб ны Е. С. Пальшиным, Б.Ф. Мясоедовым и П.Н. Палеем[6] с применение арсеназо III и Э. Г. Чудиновым и Г. Н. Яковлевым [7] с хлорфосфоназо III. В последнем случае чувствительность цветной реакции (которую проводят в 1—5 N НС1 или HNO3) составляет 0,0075 мкг/см Ра (молярный коэффициент погашения при 688 ммк равен 30 800) она несколько выше, чем с арсеназо III (0,0105 мкг1см -, молярный коэффициент погашения при 660 ммк равен 22 ООО). Несмотря на это, первый из упомянутых методов имеет то преимущество, что в связи с экстракцией окрашенного комплекса мешающее определению влияние таких элементов, как Th, Zr и Hf, полностью отсутствует. [c.149]

Экстракция с арсеназо И1 и ТТА была использована для выделения и очистки протактиния при определении его содержания в урановых рудах и гравитационных концентратах. Тонкоизмель-ченные руды обрабатывали смесью азотной и серной кислот с добавлением известного количества Ра . Из раствора, после отделения нерастворимого остатка, аммиаком при pH 2,6—2,8 осаждали при нагревании гидроокиси. Для отделения основной массы фосфат- и арсенат-ионов, а также кремневой кислоты, гидроокиси обрабатывали при нагревании 30%-ным раствором NaOH. Отделенные от щелочного раствора гидроокиси промывали водой, растворяли в соответствующих кислотах, и проводили экстракцию с арсеназо III или с ТТА в указанных выше условиях. Аликвотные части реэкстрактов использовали для измерения а-активности выделенного протактиния. Проверкой на 100-канальном -анализаторе было установлено, что выделенные по этой схеме образцы [c.69]

Кажущийся молярный коэффициент погашения растворов соединения протактиния с реагентом в изоамиловом спирте при 660 ммк составляет 2,2.10 . Метод позволяет определять до 0,3 мкг протактиния в 1 мл раствора. Определению не мешают более чем тысячекратные по отношению к протактинию количества А1, Fe(III), Mn(II), Gr(III) и Ni(II), двухсоткратные количества U(VI), Nb и стократные количества Th и Ti(IV). [c.70]

Радиоактивный метод определения протактиния в земных силикатных породах и- в метеоритах после осаждения его совместно с фосфатом циркония и очистки прокаленного осадка фосфатов приводят W. С. S humb, R. D. Е v а п s и J. L. Hastings, J. Am. hem. So ., 6 1, 3451 (1939). [c.692]

Для количественного определения протактиния используют радиометрические, весовые, спектрофотометрические, электрохимические (полярографический и потенциометрический) и радиоакти-вационный методы. [c.342]

В макромасштабе были проведены опыты по определению растворимости окиси протактиния в азотной, серной, соляной и хлорной кислотах. В последних двух кислотах растворимость возрастает с увеличением концентрации кислоты, причем максима .ьная растворимость окиси равна 30 мг на 1 л ИМ раствора [c.176]

Истинные коллоиды возникают в растворе в результате образования собственной фазы микрокомпонента, что возможно, если произведение концентрации ионов превышает величину ПР этого соединения. Псевдоколлоиды, напротив, могут образовываться как в этих условиях, так и тогда, когда концентрация ионов не обеспечивает достижения величины ПР в растворе. Возникновение псевдоколлоидов связано с адсорбцией ионов или недиссоциировапных молекул радиоактивных веществ на коллоидных частицах, образованных другими (примесными) веществами. К образованию псевдоколлоидов в определенных областях pH склонны, например, гидроокиси висмута, свинца, протактиния и ряда других элементов. [c.143]

Иосиф Евсеевич всегда уделял очень большое внимание методической стороне исследования. Позже он писал .. . точность применяемых методов определения радиоактивности природных образований обусловливает надежность выводов, а чувствительность — круг вопросов, которые могут быть разрешены . Разработанные им методы анализа на содерн ание естественных радиоактивных элементов (урана, тория, радия, актиния и протактиния) были в дальнейшем опубликованы в качестве руководства по радиохимическому анализу (раздел Радиохимический анализ в сборнике Анализ минерального сырья иод редакцией Ю. В. Морачевского). Само понятие Радиохимический анализ было введено в науку Иосифом Евсеевичем. (В этих работах принимали участие А. С. Старик, Н. М. Сегель, [c.10]

Дальнейшим развитием работ по геохронологии океана явились исследования И. Е. Старика совместно с Ю. В. Кузнецовым и А. Н. Елизаровой по разработке основ иониево-протактиние-вого метода, который в настоящее время нашел широкое применение для определения возраста океанических осадков. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология