Стирол ингибиторы

Очистка стирола производится в том случае, если при хранении в него был добавлен ингибитор. [c.16]

Для ингибирования процесса полимеризации стирола при ректификации в отечественной промышленности в настоящее время успешно применяются ингибиторы на основе диоксима /г-хинона [16, 17]. Их применение позволило повысить качество стирола, уменьшить выход смолы и увеличить производительность оборудования. Неудачные попытки внедрения серы, широко применяемой за рубежом, видимо связаны с тем, что сера плохо ингибирует полимеризацию дивинилбензола, образующегося из-за наличия в этилбензоле диэтилбензола. Кроме того, возможно попадание в стирол-ректификат летучих сернистых соединений, образующихся при взаимодействии серы со стиролом. Наличие серы в стироле недопустимо в концентрации выше 0,001%, так как это приводит к ухудшению свойств полистирола. Применение ингибиторов на основе диоксима п-хинона позволяет использовать для ректификации стирола неразрезные многотарельчатые колонны и перерабатывать кубовые остатки для получения лаков, плитки для пола и т. п., что невозможно в случае ингибирования серой. [c.736]

Были поставлены опыты по изучению ПДА в качестве ингибитора полимеризации стирола при температуре 100° в лаборатории и проведены продолжительные испытания в производственных условиях. [c.68]

Процесс дегидрирования этилбензола отличается только температурным режимом и наличием аппарата с мешалкой для добавления к стиролу ингибитора — гидрохинона. [c.200]

Стирол легко полимеризуется с выделением тепла, особенно при нагревании, образуя метастирол — стекловидную твердую массу, которая представляет твердый раствор полистирола в стироле. Тепловой эффект полимеризации стирола составляет 74,5 кДж/моль. Во избежание самопроизвольной полимеризации стирол хранится и транспортируется в присутствии ингибиторов — гидрохинона, п-трет-бутил-пирокатехина, диоксим-л-хинона и др., которые перед использованием удаляются перегонкой продукта в вакууме или промывкой раствором гидроксида натрия. [c.336]

НИИ —около 30 мм рт. ст. (0,0039 МН/м ) и добавке к стиролу ингибиторов полимеризации. [c.201]

Остаток ИЗ первой (бензольно-толуольной колонны) поступает в первую-этилбензольную колонну, где при остаточном давлении 35 мм отделяется этилбензол (с примесью около 1% стирола), возвращаемый па установку дегидрирования. Остаток первой этилбензольной колонны поступает на вторую колонну, в которой от стирола отделяются носледние остатки этилбензола. Остаток из второй этилбензольной колонны поступает далее в периодически работающую при 35 мм колонну тонкой ректификации. Чистый стирол отходит при температуре верха колонны 57 , температура низа колонны 74°. В эту колонну сверху поступает стабилизирующий раствор в виде гидрохинона или ге-т/)ет-бутилпирокатехипа. Благодаря этому термическая полимеризация стирола полностью предотвращается. Эти ингибиторы применяются также для стабилизации стирола в условиях хранения. Необходимая концентрация составляет 10 частей ингибитора на 1 млн. частей стирола. [c.238]

Перед полимеризацией эти ингибиторы количественно удаляют из стирола простой промывкой щелочью. [c.238]

Участие катализатора в зарождении цепей. Не раз высказывались предположения об участии катализатора в реакции углеводорода с кислородом. Однако систем, где действительно возможна такая реакция, обнаружено очень мало. В системе стирол — кислород — Со(П) (ацетилацетонат и стеарат) методом ингибиторов было доказано, что радикалы образуются и по реакции стирола с О2, и по реакции стирола с О2 и Со(II). Скорость образования радикалов по реакции с участием Со(И) равна [328] [c.204]

Стирол—сильно преломляющая свет жидкость, легко поли-меризуется. Сохраняется с добавкой ингибиторов. Благодаря своей реакционной способности стирол нашел широкое использование в различных отраслях промышленности, и область его применения все время расширяется с увеличением производства этого продукта. [c.228]

Для предотвращения полимеризации стирола в конденсаторах—отстойниках, компрессорах на отдельных заводах в качестве ингибитора подают параоксидифениламин. [c.247]

Ингибиторами реакции полимеризации многих мономеров (стирол, акриловая и метакрилова) кислоты, метилметакрилат) являются также некоторые металлы и их соли. При нагревании реакционной смеси, содержащей мономер, инициатор и ингибитор, последний взаимодействует с первичными радикалами, обрывая их, и полимеризация практически не наблюдается. По мере израсходования ингибитора начинается полимеризация, одиако скорость ее значительно меньше, чем в отсутствие ингибитора (рис. 54), [c.132]

При использовании в качестве ингибитора гидрохинона его удаляют, пропуская стирол через иони-товый фильтр или промывая его водным раствором едкого натра. [c.16]

Производство и потребление стирола. Основным процессом получения стирола в промышленности остается каталитическое дегидрирование. Увеличению равновесного выхода стирола благоприятствует повышение температуры и понижение давления. Поэтому дегидрирование ведут при температуре около 600 °С, используя разрежение или подачу острого пара. Выход стирола за проход составляет 25—35%. Катализатором служат смеси оксидов железа и хрома, промотированные, например, карбонатом калия. Ректификация стирола-сырца проводится в вакууме при добавлении ингибиторов полимеризации. Принципиальная схема процесса представлена на рис. 5. Сравнительно небольшая разница температур кипения стирола и этилбензола требует применения высокоэффективных ректификационных колонн. [c.56]

На рис. 88 приведены кинетические кривые накопления полимера в реакции полимеризации стирола при 60 С в присутствии инициатора — азоизобутиронитрила (А) и ингибитора (1п) — бен-зохинона при разных соотношениях концентрации инициатора и ингибитора. Согласно формуле (УП1.49) [c.314]

Проведены производственные испытания ПДА в качестве (ингибитора полимер(изации стирола при его производстве. [c.70]

Эти данные показывают, что конверсия и выход а-метилстирола несколько больше, чем стирола. При дегидрировании этилбензола в двухполочных реакторах выход стирола на том же катализаторе повышается до 55—58 %, а а-метилстирола до 66—70 %. Особенностью стирола является склонность к самопроизвольной полимеризации, что значительно усложняет его выделение и очистку. Выделение стирола осуществляется при невысоких температурах, низком остаточном давлении — около 0,004 МПа и добавке к стиролу ингибиторов полимеризации. [c.136]

Показано, что ПДА является эффективным ингибитором полимеризации стирола. По ингибирующей способности он (не уступает гидрохинону, дозировка ПДА для за1правкн печного масла должна составлять 0,01—0,015% на стирол. [c.70]

Кубовые остатки ректификации стирола (КОРС) содержат до 30% стирола, 7—8% а-метилстирола, до 60% смолы, а также нафталин, фенантрен. Количество остатков зависит от режима ректификации, ингибитора полимеризации стирола и составляет около 25 кг на 1 т стирола. Значительную часть кубовых остатков сжигают. Основные направления рационального их использования — переработка в лаки путем сополимеризации [c.177]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

В отличие от стирола а-метилстирол не склонен к самопроиз- / вольной полимеризации даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха в процессе хранения и даже ректификации (вследствие подсосов в систему) и сополи-меризуется со стиролом и винилтолуолами, всегда содержащимися в дегидрогенизате. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять полимеризацию и автоокисление. По аналогии с производством стирола в промышленности длительное время применялись лишь такие ингибиторы, как сера и гидрохинон, - совершенно не предотвращающие превращение а-метилстирола в перекисные и карбонильные соединения, концентрация которых в готовом продукте нередко достигала 0,5—1%. Это сводило на нет все усилия по получению мономера высокой степени чистоты (99,5—99,8% основного вещества) за счет улучшения отделения А легкокипящих (стирол, пропилбензолы) и высококипящих (бутил- И бензолы, р-метилстирол) углеводородов. Наличие ацетофенона и У перекисей особенно нежелательно при анионной сополимеризации а-метилстирола, так как указанные соединения разрушают катализаторы. [c.737]

Стадия ректификационной очистки стирола включает три колонны. Небольшие количества бензола и толуола, получаемые в результате побочных рез кций крекинга, отгоняются в первой колонне и добавляются в исходное сырье. Во второй колонне стирол отделяется от этилбензола, при этом к -стиролу добавляются ингибиторы полимеризации, такие, как сера, третичный парабутилкатехин, 2-нитро-4,6-дихлорфенол. В третьей колонне стирол-мономер отделяется от малых количеств смолы и полимеров, образующихся в данном процессе. [c.265]

Метод изучения равновесия, основанный на разбавлении насыщенных паров потоком инертного газа, описан Юнгхансом и Вебером [122]. Этот метод был применен при исследовании бинарной смеси этилбензол—стирол, причем полимеризацию исключали путем добавки ингибитора. Метод, основанный на введении инертного газа в паровое пространство, имеет то важное преимущество, что он дает возможность проводить исследование в изобарных условиях при этом изменяющиеся парциальные давления Р1 и Рг паров дополняются парциальным давлением инертного газа Рз до исходного наружного давления. Одновременно благодаря термостатированию обеспечивается изотермичность процесса (рис. 54). [c.92]

Реакционная смесь на выходе из реактора имеет температуру )60°С, Она отдает свое тепло вначале в теплообменниках 4 и 3 для подогрева этилбензола и затем в котле-утилпзаторе 2 для получения пара низкого давления (этот пар служит для испарения и разбавления этилбензола перед теплообменником 3). Затем парогазовую смесь охлаждают в системе холодильников 6 водой и рассолом, отделяют в сепараторе 7 коиденсат от газа, который постугает в линию топливного газа. После этого в сепараторе 8 конден- ат разделяют на водную и органическую фазы. Последнюю, содержащую непревращенный этнлбензол, стирол и побочные продукты (бензол, толуол), называют печным маслом. Оно поступает fia ректификацию, которую оформляют с учетом довольно значительной склонности стирола к термической полимеризации. Чтобы ге предотвратить, используют ингибиторы (гидрохинон и др.), снижают температуру перегонки за счет примеиеиия вакуума, сокращают время пребывания стнролсодержащих жидкостей в колоннах путем примеиеиия иасадок, специальных конструкций кубов и т.д. Ректификация затрудняется также близостью температуры кипения этилбензола (136 С) и стирола (145°С). [c.482]

В отличие от стирола, а-метилстирол не проявляет склонности к термополи-меризацни даже при 160—170 °С, однако он чрезвычайно легко окисляется кислородом воздуха, образуя вредные для последующей полимеризации кислородсодержащие продукты. Поэтому применяемые ингибиторы должны одновременно подавлять как самопроизвольную полимеризацию, так и окислительное превращение кумола. Наиболее эффективный ингибитор — смесь гидрохинона с п-гидроксиди-фениламином и тиодифениламином. В настоящее время освоен выпуск а-метилстирола чистотой 99,7—99,9%. [c.386]

Рис. 88. Кинетические кривые образования полистирола при инициированной азоизобутиронитрилом полимеризации стирола при 60°С в присутствии ингибитора п-хинона при отношении концентраций ингибитора и инициатора /—0 2—0,15 5—0,25 4—0,50 (по данным Б. А. Долгоплоска, Г. А. Парфеновой)

Американский процесс дегидрирования этилбензола [38, так же как и процесс этилирования бензола, имеет много обш,его с немецким методом, хотя и был разработан независимо от последнего. Дегидрирование проводили при 630° (от 600 до 660° в зависимости от времени, которое проработал катализатор, и от его активности) в присутствии катализатора № 1707 фирмы Стандарт ойл девелопмент компани , применяющегося для дегидрирования н-бутиленов в дивинил (гл. 12, стр. 209). Весовое отношение водяного пара к этилбензолу равнялось 2,6 1. В этих условиях конверсия за один проход составляла 37%, а выход товарного стирола из этилбензола был равен 90%. Продукты реакции разгоняли в вакууме в присутствии серы — нелетучего ингибитора полимеризации. При перегонке стирола принимали все меры к тому, чтобы снизить перепад давления и таким образом избежать роста температуры выше 90°. Готовый стирол стабилизировали трет-бутилпиро-катехином. [c.261]

Х л орстирол получают декарбоксилированием 2-хлоркоричной кислоты в колбе Кляйзена или в колбе Вюрца, нагреваемой пламенем горелки. За один прием декарбоксилируют от 25 до 200 г 2-хлоркоричной кислоты в присутствии двойного (по весу) количества хинолина и сернокислой меди (10% от веса 2-хлоркоричной кислоты). При нагревании колбы следят за тем, чтобы температура паров, уходящих из колбы, не превышала 220 и чтобы за час отгонялось от до реакционной смеси. На окончание реакции указывает повышение температуры паров до температуры кипения хинолина. 2-Хлорстирол отделяют от основания перегонкой с водяным паром к смеси предварительно добавляют избыток 2,4 н. соляной кислоты (не менее 50%) и 0,02—0,05 мол.% тринитробензола в качестве ингибитора полимеризации. Затем отделяют 2-хлорстирол от воды, сушат хлористым кальцием, безводным сернокислым кальцием или содой и перегоняют, применяя колонку небольшой высоты с насадкой из спиралей. Выход 2-хлор-стирола составляет 50% от теорет. [131. [c.22]

В присутствии кислорода воздуха, гидрохинона, хинонов реакция полимеризации стирола замедляется. Ингибиторами реакции полимеризации являются также тринитробензол, сера, иод, пирогаллол, крезолы, пикриновая кислота, диоксибензохинон. [c.360]

В нроизводственных условиях было проведено два опыта по испытанию ПДА в качестве ингибитора полимеризации стирола при выделении его из нечиого масла. Продолжительность первого опыта 10 дней, второго—30. [c.69]

Для сравнения в тех же услоВ(Иях проводилась полимеризация (на стироле, (полученном в троизводстве с применением в качестве ингибитора гидрох инона. [c.70]

Образование альдегидов, перекисей и поли.мера в стироле может быть уменьшено, если хранить стирол при низкой температуре в атмосфере азота. Подбо(р материала сосуда, в котором хранится стирол, также имеет значение. В частности, благоприятное действие оказывает металлическая медь 111. Однако наиболее надежным и поэтому самым распространенным способом стабилизации стирола является добавка к нему ингибиторов. Чаще всего в качестве ингибитора применяется п-третичнобутилпирокатехин (ТБК) 12—4]. В СССР для этой цели применяют гидрохинои. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология