Коэффициент распределения растворенного вещества

Постоянство селективности можно объяснить тем, что в системе капролактам — вода одновременно с ростом концентрации в объеме раствора меняется состав связанного слоя, но как толщина его, так и коэффициент распределения растворенного вещества между этим слоем и раствором от изменения концентрации в последнем практически не зависят. То, что зависимость Х2=1(х1) экстраполируется в начало координат, свидетельствует о том, что в системе капролактам — вода оба компонента смеси обладают способностью сорбироваться на поверхности мембраны. Наклон этой прямой характеризует их относительную способность к сорбции. [c.222]

Другая причина — различие коэффициентов распределения растворенного вещества и растворителя в матрице мембраны, порождающее различие скоростей диффузии компонентов, если перенос осуществляется по диффузионному механизму. [c.219]

Из рассмотрения различных равновесий следует, что коэффициент распределения растворенного вещества между двумя растворителями равен отношению растворимостей данного вещества (в виде кристаллической, жидкой или газообразной фазы) в двух растворителях, если растворимости невелики. [c.264]

Критерий подобия характеризует коэффициент распределения растворенного вещества между двумя фазами. [c.384]

Время разделения в свою очередь определяется большим числом переменных, начиная с термодинамических свойств ЖХ-системы. Коэффициент распределения растворенных веществ между подвижной и неподвижной фазами к определяет отношение объема ко времени, требуемому для элюирования этого растворенного вещества из хроматографического слоя (см. разд. 1.3.1). Хотя меньшие значения к позволяют увеличивать нагрузку в адсорбционной ЖХ (разд. 1.4.2), увеличение к примерно до 5 может обеспечить увеличение разрешения (разд. 1.3.3). При оптимизации коэффициента разделения а комбинацию подвижной и неподвижной фаз прежде всего выбирают так, чтобы сделать максимальным отношение коэффициентов к, и затем стремятся установить наименьшее значение к, которое позволяет работать с хорошей нагрузкой при приемлемом разрешении, поскольку это минимизирует расход растворителя и общее время разделения. К сожалению, во многих случаях трудного разделения (а<1,3) увеличение времени разделения и расхода растворителя являются обычной платой за достижение требуемого результата. При заданном количестве образца разделение можно выполнить или путем его повторения несколько раз с использованием малой нагрузки на колонке малого объема (высокая эффективность на единицу длины), или за один пробег при полной нагрузке на колонке большего объема (та же общая эффективность, но большая емкость, см. разд. 1.4.3.2). Даже в последнем случае, который обычно оптимален, может потребоваться большее время для того, чтобы разделить необходимое количество образца. [c.41]

Теоретически показано [71], что после определенного ( 1 —1,5 часа) времени измерения кривая зависимости логарифма осмотического давления от времени представляет собой прямую, которая может быть экстраполирована к нулевому времени измерения. Истинное значение начального осмотического давления вычисляется путем исправления экстраполированного значения с учетом скорости перехода растворенного вещества и растворителя через мембрану и с учетом коэффициента распределения растворенного вещества между мембраной и растворителем. Для этого из экспериментально найденных величин вычисляются различные поправки. [c.198]

Рассчитайте долю растворенного вещества А, экстрагируемого 50 мл чистого несмешивающегося с водой органического растворителя из 100 мл водной фазы, если коэффициент распределения растворенного вещества De равен 80 и если А существует в каждой фазе в виде мономерной частицы. [c.522]

В исследованном диапазоне свойства растворителя меняются в очень широких пределах. Даже в докритической области плотность воды на линии насыщения падает при 364° Р = 200 ama) почти вдвое, а при 372° Р = = 220 ama) до — 0,4 г см , в то время как плотность насыщенного пара возрастает соответственно до — 0,16 и —0,23 г см . Еще сильнее меняется диэлектрическая проницаемость воды, падающая при указанных температурах до S = 9—11. Уже при 200 ama свойства воды и пара на линии насыщения сильно сближаются и соответственно возрастает коэффициент распределения растворенного вещества между паром и водой. [c.159]

Теоретические основы метода экстракционной хроматографии изложены в ранних работах, а также в монографии [15]. Из теоретических положений следует, что значения коэффициентов распределения растворенных веществ зависят от характера взаимодействия каждого компонента с подвижной и неподвижной фазами. Поэтому при выборе оптимальных условий хроматографического концентрирования примесей определяющее значение имеют свойства применяемых растворителей. Однако широкий выбор неподвижных фаз и подвижных растворителей пока ограничен числом высококачественных носителей. [c.415]

Из уравнения (4.3) следует, что величина коэффициента распределения растворенного вещества зависит от отношения его коэффициентов активности в двух фазах, в которых происходит распределение. Коэффициент активности члена гомологического ряда связан с числом атомов углерода в его молекуле уравнением [c.92]

Ож — коэффициенты диффузии в газовой и жидкой фазе соответственно и — линейная скорость газа в заполненной колонке (иг — при входе в колонку, М(, —при выходе из колонки) к = К [Рж/Рт), где К — коэффициент распределения растворенного вещества, выраженный отношением числа молей на единицу объема жидкой фазы к числу молей на единицу объема газовой фазы [c.47]

Рассмотрим метод нестационарного потока, который применялся П. Л. Антоновым для определения коэффициентов диффузии газов в горных породах (метод частичного насыщения по терминологии автора [311). Пусть цилиндрический образец, изолированный с боковой поверхности, в котором в начальный момент времени отсутствует диффундирующее вещество, помещается в среду вещества (раствора или газа) с постоянной концентрацией С д. Количество поглощенного образцом вещества находится из решения уравнения одномерной диффузии (2.4) при начальном условии С = О при i -= О везде внутри цилиндра и при граничном условии С == р при г = = О и 2 = г для любого t > о (ось Z направлена по оси цилиндра, I — высота цилиндра, — коэффициент распределения растворенного вещества между образцом и раствором). Тогда получается следующее выражение для количества вещества Q, поглощенного образцом породы высотой I и радиусом Гд ко времени / 311 [c.37]

С, а ее химический потенциал составляет [х. Можно считать, что этот слой находится в равновесии с некоторым гипотетическим свободным раствором ( соответственным раствором). Такой свободный раствор должен содержать все сорта частиц, для которых мембрана проницаема, и, кроме того, для него должно выполняться условие = [Хд. Концентрация этого раствора определяется коэффициентом распределения растворенного вещества между мембраной и раствором, т. е. [c.440]

К — средний коэффициент распределения растворенного вещества между мембраной и раствором [в соответствии с уравнениями (50) или (63)] Ьи — феноменологический коэффициент т — индекс, обозначающий мембрану щ — число молей компонента [c.506]

Система ввода пробы коэффициент распределения растворенного вещества и количество жидкой стационарно [c.48]

Продолжительность экстрагирования зависит от коэффициента распределения растворенного вещества между двумя жидкостями—растворителями. Если растворенное вещество окрашено, экстракт также окрашен, и по интенсивности его окраски определяют продолжительность экстрагирования. Если вещество бесцветно, то полнота экстрагирования определяется только временем, так как взять пробу жидкости из прибора трудно. [c.405]

Теория, рассмотренная в разд. В, полезна для понимания хроматографического процесса и предсказания ряда условий разделения. Она не в силах, однако, объяснить хорошо известный факт, что число тарелок р зависит от скорости течения, а также тот факт, что р зависит от коэффициента распределения растворенного вещества между двумя фазами. Трудно принять такую физическую модель, в которой движение жидкости (или другой подвижной фазы) состоит из серии скачков. В ней предполагается, что жидкость остается в одном слое колонки (или тарелке ) на достаточно долгое время для достижения равновесия с неподвижной фазой, затем мгновенно передвигается в следующую тарелку , и процесс повторяется сначала. [c.161]

Другое обстоятельство, которое необходимо учитывать, заключается в том, что объемы дозатора и детектора, а также свободный объем колонки входят в неисправленную величину удерживаемого объема, а следовательно, меняются с изменением типа хроматографа. Приняв также во внимание количество жидкой фазы в колонке, можно рассчитать удельный удерживаемый объем или величину коэффициента распределения растворенного вещества между растворителем и газом-носителем, зависящую только от природы пробы, распределяющей системы и температуры. [c.12]

Во многих отношениях программируемый анализ не отличается от хроматографии при постоянных условиях. Удерживание но-прежнему определяется распределением молекул растворенного вещества между двумя хроматографическими фазами, а селективность системы, как и ранее, — разностью между коэффициентами распределения растворенных веществ. Однако, если рабочие условия изменяются, то со временем могут измениться и коэффициенты распределения, что приведет к изменению и удерживания, и селективности. [c.312]

Из рассмотрения различных равновесий видно, что коэффициент распределения растворенного вещества между двумя растворителями равен отношению растворимостей данного вещества (в виде кристаллической или жидкой фазы) в двух растворителях, если растворимости невелики. Кроме того, коэффициент распределения газообразного вещества между двумя растворителями пропорционален отношению его растворимостей в этих двух растворителях. [c.406]

Коэффициент распределения растворенного вещества внутри зерен геля и окружающей его воды обозначим К. При /( = 0 вещество не поступает в зерна геля или исключается из него. Если /( лежит в пределах от О до 1, то вещество частично исключается из геля сефадекса, а если значение К превышает 1, то это указывает иа адсорбцию между матрицей геля и сорбируемым веществом. [c.96]

Особенно сложен процесс разделения тех веществ, коэффициенты распределения которых отличны от нуля и близки по величине в этих случаях необходимо привлечь технику многоступенчатого фракционирования. По существу, нет принципиальных различий в технике многоступенчатого и одноступенчатого разделения оба они основаны на разнице в коэффициентах распределения растворенного вещества в двух фазах. Однако следует учесть два фактора, делающие фракционирование наиболее эффективным методом разделения. Во-первых, значительно увеличивается время соприкосновения обеих фаз во-вторых, в процессе фракционирования обновляются обе фазы. Последнее является отличительной чертой фракционирования по сравнению с исчерпывающей экстракцией хотя в последнем случае обеспечивается множество контактов между фазами, но обновляется лишь одна фаза. [c.239]

Y — коэффициент распределения растворенного вещества относительно растворов, находящихся по обе стороны мембраны. [c.136]

В соответствии с коэффициентом распределения растворенные вещества проходят через всю систему приборчиков с различной скоростью и освобождаются от примесей. [c.22]

Продолжительность экстрагирования зависит от коэффициента распределения растворенного вещества между двумя жидкостями — растворителями. Если растворенное вещество окрашено, экстракт также окрашен, и по ин- [c.533]

Рассматриваемый экспериментальный метод, предложенный Мартином я Синджем, состоит в использовании колонки с инертным наполнителем, на котором прочно сорбируется некоторый растворитель неподвижная или стационарная фаза). Другой, не смешивающийся с первым, растворитель (подвижная фаза) пропускают через колонку. Растворенные вещества вводят в верхнюю часть колонки и осуществляют их перемещение через колонку с помощью чистого растворителя, составляющего подвижную фазу элюирующий агент, или элюант). Растворенные вещества, распределяясь между подвижным и неподвижным растворителями, проходят вниз по колонке, образуя полосы, или зоны, скорость перемещения которых меньше, чем подвижного растворителя, и зависит от коэффициента распределения растворенного вещества. [c.534]

Допустим, что необходимо перевести данное растворенное вещество из одного растворителя в другой не смещивающийся с ним растворитель коэффициент распределения растворенного вещества равен около 3,5. Объем первой фазы, первоначально содержащей все растворенное вещество, равен 10 мл. Рассчитайте число последовательных экстракций свежими порциями (по 10 мл) второго растворителя, чтобы экстрагировать не менее 99% растворенного вещества из исходного растворителя. [c.522]

При высокой температуре (360—370°) полярные свойства жидкой воды настолько ослаблены (е = 11—10), что и в водных растворах диссоциация таких электролитов, как Na l или КС1, может быть сильно подавленной, особенно при значительной концентрации раствора. К сожалению, данные по значениям константы диссоциации при высоких температурах воды весьма ограничены и это не позволяет вычислять коэффициент распределения растворенного вещества между фазами растворителя с учетом формы существования соединения в воде. [c.159]

Первое уравнение жпяется выражением термодинамического условия равенства активностей растворенного вещества в двух контактирующих несмешивающихся фазах ( а 5, од ). Из второго уравнения следует, что коэффициент распределения растворенного вещества в данной системе равен отношению его концентраций в двух фазах. Поскольку [c.92]

Обычно считают, вслед за Мартином и Синджем [1], что газо-жидкост-ная распределительная хроматография дает симметричные пики, e Vin коэффициент распределения растворенного вещества в жидкости, находящейся в колонке, не зависит от концентрации растворенного вещества. Асимметрию приписывают нелинейной изотерме, если, например, колонка перегружена [2]. Кейлеманс, Квантес и Зааль [3] также делают вывод, что пики должны быть симметричными, приближаясь к гауссовской кривой или к кривой ошибок. Настоящее исследование, которое касается пропилена и пропана на колонке с триизобутиленом в качестве неподвижной фазы, показывает, что асимметрия может быть заметной, несмотря на линейный характер изотермы, и что степень асимметрии зависит как от концентрации растворенного вещества, так и от природы газа-носителя, но не зависит от температуры колонки и скорости газа-носителя. [c.20]

Далее, если коэффициент распределения растворенных веществ не зависит от концентрации (т. е. если изотерма распределения линейна), то мы говорим о линейной идеальной хроматографии. Из полосы растворенного вещества, введенного в колонку, вещество при всех концентрациях движется с одной и той же скоростью. Для любого растворенного вещества эта скорость находится в постоянном отношении к скорости подвижной фазы. Как следствие этого полоса сохраняет свою форму во время прохоягдения через колонку. Этот случай схематично изобран ен на рис. 1 он рассматривался Уильсоном и др. [7]. [c.46]

Однако задачи такой предварительной обработки органических веществ в общем виде впервые были сформулированы Шеврелем, который применил в своих исследованиях жиров почти всю совокупность методов, перечисленных Бутлеровым. Ему принадлежит, в частности, введение в практику химиков-органиков фракционной перегонки. 1У[энсфилд в 40-х годах XIX в. применил этот способ для получения значительных количеств бензола и толуола. Не замедлили появиться И технические усовершенствования в методах, которые в свою очередь благотворно сказались на развитии этой части органического анализа, а следовательно, и всей органической химии. Достаточно хорошо известен тип холодильника Либиха . Правда, стоит отметить, что этот холодильник сконструирован, вопреки общепринятому мнению, Вейгелем (1771), а не Либихом [9, с. 301]. Позднее, в 50-х годах, Вюрц ввел в практику дефлегматор, который явился предтечей современных многоэтажных разгоночных колонок. Шеврель также дал принцип использования в аналитической практике фракционированного растворения. Во второй половине XIX в. вошла в практику перегонка под пониженным давлением, создаваемым водоструйным насосом, а затем и перегонка в вакууме, а в сахарном производстве вакуум-аппарат был введен еще в 1812 г. (Хауард). Бертло и Юнгфлейш разработали метод экстракции жидкости жидкостью, введя понятие о коэффициенте распределения растворенного вещества между двумя несмешивающимися жидкостями. [c.286]

К — коэффициент распределения растворенного вещества . —отношение концентрации раствореиного вещества, в газе к концентрации его в жидкости. [c.51]

Распределительная хроматография основана на различии коэффициентов распределения растворенных веществ между двумя не-смещивающимися растворителями, один из которых неподвижно распределен в колонке, а другой движется вдоль нее. Одним из вариантов распределительной хроматографии является так называемая бумажная хроматография. [c.133]

Гардон и Мэйсон [45] вывели уравнение, показывающее, что кривая зависимости логарифма наблюдаемого осмотического давления от времени после некоторого момента переходит в прямую, которую можно экстраполировать к нулевому времени. Истинное значение осмотического давления получается корректировкой этого экстраполированного значения с учетом скоростей переноса растворенного вещества и растворителя сквозь мембрану и коэффициента распределения растворенного вещества между мембраной и растворителем. Все эти поправки могут быть получены из экспериментально определяемых величин. Из уравнений (30) и (31) очевидно, что 5=1 — у. Основываясь на своих экспериментах с сульфонатом лигнина, Гардон и Мэйсон пришли к заключению, что их метод применим к полидисперсным растворенным веществам, если S имеет значение, большее 0,8. При величинах 5 около 0,5 константа скорости диффузии растворенного вещества К изменяет- [c.136]

Сорбция растворенного вещества возрастает с увеличением концентрации, но коэффициент распределения растворенного вещества обычно уменьшается вследствие насыщения мембраны при низких концентрациях. С ростом температуры уменьша- [c.160]