Рефрактометрия уравнения

По показателям преломления нефтепродуктов не было составлено никаких таблиц, подобных подробным таблицам по плотности (см. выше о плотности), но было выведено очень простое правило температурный коэффициент показателя преломления может быть рассчитан по температурному коэффициенту плотности [144—147]. Это правило может быть применено к узкому интервалу температур, а эмпирическое уравнение Эйкмана [148] может быть применено для более широкого температурного интервала [149]. Для прямых определений при температуре до 100° С могут применяться рефрактометры Аббе [150] и Эйкмана [151]. [c.185]

В том случае, когда необходимо определить дисперсию, отсчитывают положение круга компенсатора 13, при котором радужная кайма на границе света и тени пропадает допустим, оно равно 2. При помощи специальных прилагаемых к рефрактометру таблиц находят значение фактора а, который дает возможность вычислить дисперсию по уравнению [c.82]

Химия , 1962 или таблицы, приложенные к рефрактометру). Если таблиц нет, то концентрацию раствора определить по калибровочной кривой, построенной по значениям показателя преломления 5—6 эталонных растворов сахарозы, отличающихся концентрацией примерно на 5%, и воды. Отложить показатель преломления йл на оси ординат, а концентрацию с раствора— иа оси абсцисс. Зависимость ни = Цс)т до с— 20% имеет линейный характер и описывается уравнением [c.19]

Эта простая зависимость используется во многих приборах, предназначенных для рефрактометрических измерений. Такие приборы назьшают рефрактометрами предельного угла. Поскольку угол i должен быть немного меньше 90°, такие приборы имеют собственную ошибку, которая зависит от величины А = 90 — i°. Было показано [143], что ошибку такого рефрактометра можно вычислить по уравнению [c.99]

Из уравнения 4.34 следует, что для определения интенсивности рассеянного света необходимо измерять разность менаду показателями преломления раствора и растворителя Ап, так как / — v . Для этого применяются дифференциальные рефрактометры, а для измерений Ап в интервале температур 20—30 С — интерферометры [c.133]

С целью уменьшения погрешностей анализа рефрактометры для жидкостей следует термостатировать, так как температура оказывает большое влияние на показания приборов, и результаты измерений показателей преломления газообразных сред также зависят от температуры и незначительно от давления, что видно из уравнения [c.105]

В наше время в сборниках, посвященных физическим методам органической химии, появилась тенденция главу о рефрактометрии вообще не включать [18]. Рассмотрим в связи с этим оценку роли и возможностей применения рефрактометрии в химии углеводородов. Поскольку при выводе всех уравнений рефракции, в том числе и по методу Лорентца, прибегали к моделям строения вещества. [c.201]

Формула (157) применима лишь тогда, когда во взятой пробе коллоида нет растворенных веществ (и образуется золь). Если такие вещества имеются, то они переходят в фильтрат и рефрактометром определяются в виде сахара. Для этого случая также было составлено уравнение для определения количества связанной воды (А. Думанский). Вместо сахара можно брать другие вещества, лишь бы они не адсорбировались и не изменяли системы Вместо рефрактометра удобно применять интерферометр в этом случае точность определения сильно возрастает. Разумеется, можно и аналитически определять изменение концентрации прибавленного вещества в присутствии коллоида. [c.402]

Из уравнений (111.56) и (111.57) следует, что влияние зависимости показателя преломления, а следовательно, и сигнала рефрактометра от ММ возрастает по мере уменьшения ММ. Прп анализе ММР олигомеров, вследствие их низкой молекулярной массы, эта зависимость может привести к искажению формы хроматограмм, завышению (при п>п ) значений Мп и занижению (при п -< ns) коэффициента полидисперсности. [c.233]

Угол 01, при котором преломление не происходит, называют углом полного внутреннего отражения, а также предельным или критическим углом. Например, при переходе светового луча из стекла в воздух под углом в 40° угол преломления составляет 90° и, следовательно, при угле падения 01 40° преломления не происходит, а свет будет полностью отражаться от поверхности раздела. Уравнение (7.21) показывает, что по условию полного внутреннего отражения можно рассчитать показатель преломления. Это соотношение часто используют в практике рефрактометрии. [c.148]

Интенсивное развитие рефрактометрии в начале XX в. в значительной степени связано с ее применением для исследования структуры и свойств химических соединений. Данные по молярной рефракции и дисперсии привлекали внимание как величины, характеризующие внутренние свойства молекул и практически не зависимые от температуры, давления и других внешних условий. Были установлены некоторые эмпирические закономерности, связывающие рефрактометрические константы со строением соединений. Оказалось, например, что молярная рефракция транс-соединений всегда выше, чем цис-изомеров. В гомологических рядах рефракции соседних членов отличаются почти точно на одно и то же значение и т. д. Рефракция применяется для исследования поляризуемости, а также электрических, термических и других свойств веществ. Так, например, по показателю преломления и диэлектрической проницаемости можно рассчитать электрический дипольный момент. Для малополярных жидкостей успешно используется упрощенное уравнение Онзагера [c.153]

Поляризуемость рассчитывается из рефрактометрических данных по уравнению (7.22). Известны и другие применения рефрактометрии. [c.153]

Из уравнения (58) следует, что интенсивность света, рассеянного раствором высокомолекулярного соединения, зависит от квадрата величины изменения показателя преломления с концентрацией дп/дсу. Эту величину нельзя достаточно точно измерить при помощи рефрактометра типа [c.205]

Нахождение П2 и 2 по измеренным значениям Я1 и Я2 с использованием уравнений (XII.10) требует применения универсальной ЭВМ. С целью упрощения вычислительных операций и использования для расчетов микро-ЭВМ (в том числе, управляющих ЭВМ, что требуется в автоматических рефрактометрах) предложено представление уравнений (XII.10) в виде дробно-рациональных функций. Коэффициенты, входящие в эти функции, заранее рассчитываются для выбранного диапазона измерения 2 и 2 на универсальной ЭВМ и используются в программе для микро-ЭВМ 120]. [c.227]

Составлен [2021] обзор рефрактометрических методов исследования полимеров, в котором особое внимание уделяется использованию величины молекулярной рефракции, определяемой по уравнению Лоренца — Лорентца. Обсуждается применение рефрактометрии критических углов для исследования пленок полибутадиена. Определение разветвлений в полибутадиене проводили методом гель-проникающей хроматографии в сочетании с вискозиметрией [2023]. [c.395]

Опубликован [238] обзор по применению рефрактометрии для исследования этого полимера, в котором особое внимание обращается на использование молярной рефракции, определяемой по уравнению Лоренца — Лорентца. Обсуждалось использование рефрактометрии критического угла для исследования пленок полиакрилонитрила [239]. Изучены кристаллические структуры в ориентированных пленках полиакрилонитрила [240]. [c.496]

Место рефрактометрии в системе методов физико-химического анализа. Приведенный выше материал показывает, что рефрактометрические данные нельзя трактовать сколько-нибудь определенно, если неизвестны объемные изменения в системе. Уже одно это не позволяет отнести рефрактометрию к самостоятельным методам физико-химического анализа. Кроме того, из-за особенностей уравнения изотермы отклонения показателя преломления от аддитивности (I, 70) более или менее вероятное определение состава соединения по диаграммам п может быть сделано лишь в том случае, если значение константы равновесия реакции присоединения достаточно велико. [c.78]

Из приведенного выше уравнения видно, что значение п больше единицы (так как в этом случае i> г и сд> с). Для жидких органических веществ п изменяется в пределах 1,3 —1,8, а для кристаллических веществ — в пределах 1,3 — 2,5. Аппараты, применяемые для измерения показателя преломления (рефрактометры), очень просты и обладают высокой точностью. Определение показателя преломления с точностью до пятого знака — такая же быстрая и почти такая же точная операция, как и взвешивание на аналитических весах. [c.123]

Значения молярной рефракции К можно найти в таблицах Ландольта—Бернштейна или вычислить из данных по показателям преломления и плотностям, имеющимся в Международных критических таблицах. Если в молекуле нет сопряженной системы связей (и, следовательно, экзальтации рефракции), то молярную рефракцию с удовлетворительной для расчета моментов точностью можно вычислить из таблицы атомных рефракций [19]. Показатель преломления можно легко измерить на рефрактометре Аббе или на более точном рефрактометре Пульфриха. В качестве источника света можно применить натриевое пламя или, что лучше, натриевую лампу. Для получения данных для других волн можно использовать разрядную трубку, наполненную водородом [19]. Поскольку для наших целей зависимостью рефракции от концентрации практически можно пренебречь, годятся также данные, относящиеся к чистому соединению. В тех случаях, когда в чистом виде исследуемое вещество является твердым телом,. значение его молярной рефракции может быть получено из величин показателя преломления и плотности его растворов, с помощью уравнений, аналогичных уравнениям для поля- [c.22]

Порядок определения. Получают у преподавателя два жидких углеводорода, имеющих температуры кипения ниже 100 °С. При помощи рефрактометра Пульфриха измеряют показатель преломления Пр, Пс и По для линий Р я С в спектре водорода и линии В в спектре натрия и рассчитывают относительную дисперсию по уравнению (17) [c.57]

Определение Р и амндоп по уравнению (8.4). Измеряют иока-тель преломления воды ( о) не менее трех раз (рефрактометрия и методика работы на рефрактометре описаны в гл. ХИ1 и в инструкции). Находят среднее значение Гю. [c.55]

Выполнение работы. 1. Измерить показатель преломления ис-следуе. юй жидкости любым рефрактометром. 2. Вычислить среднее ариф.метическое значение показателя преломления но полученной величине рассчитать мольную рефракцию, нсгюльзуя уравнение [c.17]

Для вычисления Ап по уравнению (81) и Ап Ас необходимо знать калибровочную постоянную прибора к. Для этого проводят к а-либровку. Дифференциальный рефрактометр обычно ка- [c.93]

Цель работы. Использование рефрактометрических измерени для определения класса, к которому относится данное вещество Порядок определения. Получают у преподавателя два жидких углеводорода, имеющих температуры кипения ниже 100 °С. При помощи рефрактометра Пульфриха измеряют показатель преломления Пр, Пс и По для линий и с в спектре водорода и линии О в спектре натрия и рассчитывают относительную дисперсию по уравнению (17) [c.57]

Обращение индикатрис рассеяния по методу статистической регуляризации возможно, если известен относительный показатель преломления дисперсной системы. Когда дисперсионцая среда и дисперсная фаза являются не поглощаюш нми веществами, показатель преломления можно определить экспериментально методами рефрактометрии [107]. В случае поглощающих веществ показатель преломления будет комплексной величиной — см. уравнение (2.8). [c.96]

В координатах of dS os 3 Z, Пс этому уравнению соответствует некоторая поверхность. Проекции сечений этой поверхности плоскостями Лд = onst на плоскость = О являются прямые линии. Калибровка рефрактометра сводится к определению положения ряда таких прямых и завершается построением номограммы Пр — Z —соусв - [c.201]

Гель-хроматография олигомеров находит широкое применение в анализе сложных систем, образующихся в процессе получения смол путем поликонденсации и полиприсоединения. Большое внимание уделено изучению продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом. Методом гель-хроматографии были проанализированы резолы — продукты, получающиеся при конденсации фенола с избытком формальдегида в присутствии щелочи [96]. Низкомолекулярные фракции, содержащие моно- и диметилолфенолы, были разделены на отдельные соединения и идентифицированы при помощи модельных соединений. Детектирование осуществляли на дифференциальном рефрактометре. Количественный анализ был затруднен, поскольку различные соединения, присутствующие в резолах, сильно различаются по показателям преломления. Для изучения влияния различных катализаторов, времени и температуры реакции на конечный состав резолов продукты реакции разделяли гель-хроматографически и исследовали методом ЯМР-спектроско-пии. Показано, что в процессе каталитического гидроксимети-лирования фенола в разбавленных водных растворах начальная скорость реакции пропорциональна концентрации едкого натра и формальдегида [142]. Путем интегрирования уравнений скорости реакции гидроксиметилирования фенола (2- и 4-метил-фенола) можно построить кинетические кривые и рассчитать оптимальные значения констант скоростей всех стадий этой реакции. [c.303]

Из множителей, входящих в уравнение (17-26), расстояние г от фотоумножителя до ячейки, в которой находится исследуемый раствор, является постоянной прибора объем раствора, рассеивающего свет, тоже известен. Важный множитель дп дс)т,р определяют с помощью дифференциального рефрактометра, используя при этом свет с той же длиной волны, что и при измерении рассеяния света. Величина этого множителя будет характерна для каждой пары растворенное вегцество—растворитель. Его зависимость от концентрации в разбавленных растворах обычно пренебрежимо мала. (Современное состояние вопроса о влиянии температуры и длины волны падающего света изложено, например. Перлманом и Лонгсвортом .) [c.332]

Таким образом, в теории Фаянса (с некоторыми дополнениями, развитыми выше) соответствие с экспериментом достигается изменением рефракции ионов в случае появления каких-либо дополнительных взаимодействий, тогда как Бётхер достигает тех же целей изменением силы электрического поля. Следовательно, оба подхода различаются только средствами в достижении одинаковых целей и их можно было бы назвать химическим и физическим подходами в рефрактометрии растворов. С кристаллохимической точки зрения подход Фаянса нам представляется более целесообразным, так как он в более наглядной форме позволяет увязать оптические свойства веществ с их строением и физико-химическим поведением. Вместе с тем в ряде специальных задач, например для рефрактометрического описания поведения вещества при изменяющихся температурах, формула Бётхера оказывается предпочтительней уравнения Лоренц — Лорентца. [c.209]

В растворах, где единственной независимой переменной является концентрация одного из компонентов, однозначно определяющая свойства раствора, любое из этих свойств может быть точно вычислено по значению какого-либо другого свойства. Из зависимостей такого рода особенно часто используются соотношения между плотностью растворов и их показателем преломления, позволяющие заменить трудоемкие и длительные измерения плотности гораздо более простой и удобной рефрактометрией. При флотационном методе определения плотности порошков, когда исследуемое вещество уравновешивается смесью не растворяющих его легкой и тяжелой жидкостей, плотность смеси (равную плотности взвешенного в ней вещества) лучше всего определять, пользуясь графиком d(n) или точно установленной для данной смеси эмпирической формулой [25, 26]. Употребляемые для этой цели жидкости должны сильно различаться по показателю преломления. В простейших случаях зависимость d n) с достаточной точностью аппроксимируется линейными уравнениями. Например, в системе СНгВгг—ССЦ с точностью до 10" соблюдается соотношение [c.110]

Дисперсиометрический метод основан на измерении показателей преломления для двух различных длин волн, причем в общем случае строится треугольная диаграмма с сеткой изорефракт и линий равной дисперсии п% т. . Для нормальных (например, углеводородных) систем с малыми отклонениями от аддитивности не требуется предварительное изучение тройных смесей известного состава и построение треугольной диаграммы. В этом случае расчет производится решением системы уравнений на основе данных для двойных смесей компонентов тройной системы. Абсолютная погрешность дисперсиометрического анализа тройных систем типа ароматический углеводород — парафин — нафтен составляет около 1% (при работе с рефрактометром Пульфриха). [c.41]

В работе [1024] дан обзор рефрактометрических методов исследования полимеров, причем особое внимание уделено определению молярной рефракции по уравнению Лоренца — Ло-рентца обсуждается использование рефрактометрии критического угла для изучения пленок полистирола. Рассматривается [c.247]

ФКС). Источником лазерного излучения служил He-Ne лазер Л Г-69 мощностью 13 мВт и длиной волны 630 нм. Накопление и обработку импульсов осуществляли 60-ти канальным цифровым коррелятором, сопряженным с мини ЭВМ. Программное обеспечение основано на решении обратной задачи корреляционной спектроскопии методом регуляризации Тихонова [15, 16]. Эффективные гидродинамические радиусы мицелл рассчитывали из коэффициентов диффузии по уравнению Стокса-Энштейна для сферических частиц одинакового размера. Для расчетов использовали значения показателя преломления и вязкости чистых растворителей, которые определяли с помощью рефрактометра ИРФ-23 и капиллярного вискозиметра. Основная часть измерений гидродинамического радиуса проведена на угле 30° и временах выборки 20 или 40 мкс, время накопления импульсов составляло несколько минут. Для всех исследованных систем угловой зависимости гидродинамического радиуса в диапазоне от 15 до 90 град обнаружено не было. Для каждой системы гидродинамический радиус определялся как среднее из 10 измерений. При этом обрабатывались только автокорреляционные функции, удовлетворяющие критериям, приведенным в [17]. Погрешность измерения составила 10 %. [c.101]